¿Cuál es el anión tiol más básico (RS-) y el anión alcoxi (RO-)?

RO-.

  • ¿Qué es la basicidad?

Según la antigua definición, cualquier compuesto que done radicales OH- en solución acuosa es básico. Luego vino el concepto Bronsted-Lowry de que el aceptador H + era una base [1]. La última fue la Teoría de Lewis, de acuerdo con esto, cualquier elemento que pueda donar un par solitario o cargar se llama base. [2]

  • Orbitales P y D (vacíos).

Espero que el lector se sienta cómodo con los orbitales atómicos [3] y la unión [4]. Así que uso esto como una excusa para saltar adelante. El átomo de oxígeno es pequeño y contiene solo orbitales syp. (1s, 2s, 2p) [5]. Entonces, cuando recibe una carga negativa adicional, no tiene capacidad de acomodación para la carga. En otras palabras, la carga de ingresos o los electrones no tienen orbitales vacíos para ser almacenados.

Considere que gana una lotería y obtiene millones en efectivo durante la noche (de la pobreza a la riqueza), sin embargo, no tiene ninguna cuenta bancaria ya que los bancos nunca pensaron que alguna vez obtendría el capital requerido para abrir una cuenta. Por lo tanto, para evitar robos y robos, entregue algo de efectivo a su pariente. Aquí tienes una base.

Por el contrario, ya eres millonario y tienes bóvedas seguras con cerradura. Puede ganar miles de millones esta vez. Pero tienes la capacidad de almacenar el dinero. Su capacidad de donación es baja. Entonces eres una base más débil.

Aquí, el átomo de azufre es grande y tiene orbitales p y d expandibles vacíos. Por lo tanto, el cargo adicional se mantiene fácilmente allí. No aumenta la atracción nuclear desestabilizando mucho el átomo [6].

Entonces RO- es más básico. Agregando a la ya pobre capacidad de mantener la carga, el R tiene un efecto inductivo positivo y le da más densidad de electrones al pobre oxígeno viejo.

Este concepto conduce a una serie de conceptos interesantes: enlace posterior, octeto expandible, ataques nucleofílicos, etc.

Pi backbonding – Wikipedia

Notas al pie

[1] Academia Khan

[2] Las definiciones de Lewis de ácidos y bases

[3] Orbital atómico – Wikipedia

[4] Teoría del enlace de valencia

[5] http://iopscience.iop.org/articl…

[6] Estas son las excepciones a la regla del octeto