Porque el tetraclorometano tiene cuatro enlaces polares, mientras que el diclorometano (DCM) solo tiene dos. Echa un vistazo a las estructuras:
Tetraclorometano
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DCM
Intente dibujar estructuras de DCM con uno de los átomos de cloro intercambiados con uno de los átomos de hidrógeno. Encontrarás que la dirección del momento dipolar cambia, pero siempre está ahí. El tetracloroetano no es polar porque tiene enlaces igualmente polares cuyos momentos dipolares suman 0. Para que esto suceda en DCM, tendría que adoptar una estructura plana cuadrada en lugar de una estructura tetraédrica. Las estructuras planas cuadradas ocurren cuando un átomo está unido a otros cuatro átomos y tiene dos pares solitarios; esto requiere la participación de d orbitales y no ocurre en el carbono.
En una disposición tetraédrica, cuatro vectores de igual magnitud (uno desde el centro a cada vértice) se suman a un momento dipolar general de 0. Esto sucede en el tetraclorometano. Los vectores de solo dos vértices (aún de igual magnitud) no pueden sumar hasta 0, por lo que DCM tiene un momento dipolar general distinto de cero.