Bueno, si miramos hacia atrás en este artículo de revisión de 1993 (Interacción de la teoría y el experimento en la determinación de la estructura del estado de transición) afirman:
Recientemente, ha sido posible, utilizando técnicas espectroscópicas sofisticadas, estudiar la estructura y la dinámica de los sistemas moleculares a medida que pasan a través de la región TS entre reactivos y productos para algunos procesos simples en fase gaseosa (Zewai 12) ha descrito experimentos con láser capaces de sondear La dinámica de las reacciones elementales en la escala de tiempo de femtosegundo (10 ^ –15 s) y Moore3 ha informado recientemente de los niveles de energía del TS para la disociación del ketene: estas son observaciones directas de TS en el sentido de complejos activados. Sin embargo, el estudio de los TS para reacciones orgánicas ordinarias en solución todavía está obligado a realizarse a través de métodos indirectos, como los efectos de isótopos cinéticos (KIE) y las correlaciones estructura-reactividad.
Entonces, en 1993, comenzaron a estudiar los estados de transición mediante el uso de láseres de femtosegundo. Aquí, en la década de 2000, encontré los siguientes dos documentos que estudian el estado de transición mediante espectroscopía de femtosegundos y comparan los resultados con el postulado de Hammond:
- ¿Hay sustancias que emiten radiación UV cuando se queman?
- ¿Cuáles son ejemplos de solventes orgánicos?
- ¿Los orbitales nucleares son similares en estructura a los orbitales moleculares?
- ¿El aumento de la concentración de H + en el agua pura lo hace ácido?
- ¿Cuál es la segunda energía de ionización?
Procesos dinámicos que conducen a la formación de enlaces covalentes para reacciones SN1 (Procesos dinámicos que conducen a la formación de enlaces covalentes para reacciones SN1):
Descubrieron que a medida que el cruce de la curva se movía hacia el estado covalente, CL, la magnitud del acoplamiento electrónico â (r) aumenta de una manera altamente no lineal y hay regímenes en los que es posible que el aumento del acoplamiento electrónico supere con creces el aumento en la energía asociada con el cruce de curvas, Figura 2. Por lo tanto, es posible que a medida que aumenta la estabilidad del CIP, la barrera para la formación de enlaces covalentes en realidad disminuye, comportamiento contrario al postulado de Hammond.15
Transferencia de protones inducida por ionización en pares de bases de ADN modelo: un estudio teórico de los iones radicales del dímero de 7-azaindol (transferencia de protones inducida por ionización en pares de bases de ADN modelo: un estudio teórico de los iones radicales del dímero de 7-azaindol) (Tenga en cuenta que este es un estudio teórico, pero el documento también se basa en trabajos anteriores que analizan el estado de transición que se determina con la espectroscopía de femtosegundos (http://www.nature.com/nature/jou…)):
Estos resultados revelan que la estructura del estado de transición TS1 está más cerca de la del reactivo, es decir, de la configuración normal. En términos del postulado de Hammond, [51] se puede inferir que la transferencia de un solo protón de la forma normal a la SPT debería ser exotérmica, lo que luego se evidenciará cuando discutamos los aspectos energéticos.
Además de estos, hay una gran cantidad de otros documentos que utilizan espectroscopía de femtosegundos para observar estados de transición.
