Pero supongo que te estás refiriendo a esta reacción:
El ion cianuro es un ejemplo de un nucleófilo ambiental: la reacción del carbono conduce a los nitrilos, la reacción del nitrógeno conduce a los isocianuros.
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Ha sido explicado por la teoría HSAB (Hard Soft Acid an Bases) Pero, como se menciona en la página de Wikipedia, no todos están de acuerdo
Consulte este artículo en Angewandte Chemie: [1] La tesis de tesis de uno de los autores está disponible en PDF [2] y le brinda muchos más detalles.
en la página 317 cita a March y la explicación tradicional de HSAB: [3]
El principio de ácidos y bases duros y blandos establece que los ácidos duros prefieren bases duras y los ácidos blandos prefieren bases blandas. En un mecanismo SN1, el nucleófilo ataca un carbocatión, que es un ácido duro. En un mecanismo SN2, el nucleófilo ataca el átomo de carbono de una molécula, que es un ácido más blando. El átomo más electronegativo de un nucleófilo ambiente es una base más dura que el átomo menos electronegativo. Por lo tanto, podemos hacer la declaración: a medida que el carácter de una reacción dada cambia de SN1 a SN2, es más probable que un nucleófilo ambiente ataque con su átomo menos electronegativo. Por lo tanto, el cambio de las condiciones SN1 a SN2 debería favorecer el ataque C por CN–, el ataque N por NO2–, el ataque C por iones enolato o fenóxido, etc.
Esta racionalización se contradice con varios hallazgos experimentales. Hace más de dos décadas, Carretero y Ruano [4] informaron que el eritro (1) y el treo-2-bromo-3- (metiltio) butano (2) reaccionan con el cianuro de sodio y el cianuro de plata con retención de la configuración y> 96% regioselectividad para dar cianuros e isocianuros, respectivamente, como se ilustra en el siguiente esquema
De hecho, si la reacción de AgCN procediera a través de un mecanismo de reacción SN1, no sucedería con la retención de la configuración. (tenga en cuenta que este es un ejemplo de anchimeric asistencia del átomo S; un SN2 normal daría estéreo-inversión)
Otra evidencia experimental viene dada por el hecho de que
También se ha observado la formación exclusiva de nitrilo, que es bien conocida por las reacciones de bromuros de alquilo primarios y yoduros de alquilo con NaCN y KCN, para la metilación de [Bu4N] + [CN] – con triflato de metilo y tetrafluoroborato de trimetiloxonio, dos de los metilantes más duros agentes disponibles (ver Esquema). No se ha observado un ataque al nitrógeno duro, como predice el principio HSAB
La formación de 1-isocianoadamantano a partir de 1-cloroadamantano y trimetilsilil cianuro en presencia de TiCl4 demuestra que otros ligandos pueden reemplazar a Ag + al bloquear el átomo de carbono del cianuro. [5]
Para concluir
En resumen, todas las investigaciones experimentales indican que los iones de cianuro libres son atacados en el átomo de carbono por los electrófilos C. El ataque C acompañado por el ataque N se observa en las reacciones controladas por difusión, y el ataque predominante en el átomo de nitrógeno solo se encontró cuando el extremo del carbono se bloqueó por coordinación con iones de plata u otros ácidos de Lewis.
Básicamente, la misma conclusión que la respuesta de Sam Yan. Solo lo hice un poco más.
Notas al pie
[1] Adiós al tratamiento HSAB de reactividad ambiental
[2] https://edoc.ub.uni-muenchen.de/…
[3] Química orgánica avanzada de marzo: reacciones, mecanismos y estructura, sexta edición
[4] Estereoquímica de las reacciones de los β-halotioéteres con NaCN y AgCN
[5] Síntesis de derivados de adamantano. 56. Reacción de cloruro de 1-adamantilo con pseudohaluro de trimetilsililo
