Los dioles vicinales tienen dos grupos C-OH en carbonos adyacentes; También se les llama 1,2-dioles.
Excepto en el caso de etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH) y propilenglicol (CH3-CH (OH) -CH2OH), todos los dioles vecinales tienen AMBOS grupos hidroxilo unidos a un carbono secundario.
La oxidación de alcoholes usando trióxido de cromo en ácido acético generalmente se considera una condición de reacción anhidra (libre de agua). Se cree que el intermediario activo en estas reacciones es un anhídrido mixto acético-cromático.
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La oxidación de alcoholes primarios usando CrO3 / CH3COOH continúa con la formación del correspondiente ácido carboxílico.
R-CH2-OH —-> R-COOH
En consecuencia, el etilenglicol producirá ácido oxálico (HOOC-COOH),
La oxidación de alcoholes secundarios usando CrO3 / CH3COOH continúa con la formación de la cetona correspondiente.
R2CH-OH → R2C = O
En consecuencia, el propilenglicol producirá ácido pirúvico (CH3-C (= O) -COOH).
En todos los demás casos, la oxidación de glicoles vecinales producirá la dicetona correspondiente. Puede haber algunas excepciones en las que podría ocurrir un reordenamiento esquelético de los intermedios, o donde se rompa un enlace CC (por ejemplo, la apertura del anillo).
RCH (OH) – CH (OH) -R ‘—-> RC (= O) -C (= O) -R’.
Advertencia: en condiciones acuosas acuosas, el trióxido de cromo formará cromatos y dicromatos. Se sabe que estas especies (en presencia de H3O +) causan la escisión del enlace CC vecinal, con la formación resultante de dos ácidos carboxílicos de cadena más corta.
RCH (OH) -CH- (OH) -R ‘→ R-COOH + R’-COOH.
Incluso si comienza con CrO3 / ácido acético glacial, a medida que avanza la reacción, se acumulará agua en el sistema como resultado de la oxidación del alcohol. Esta agua adicional puede, en principio, conducir a las reacciones de oxidación por escisión del enlace CC adyacente. Por lo tanto, no es inesperado que haya productos secundarios de los tipos R-COOH y R’COOH en esta reacción.
Para una mayor selectividad para formar las dicetonas, los agentes oxidantes más leves como el clorocromato de piridinio o el cloruro de cromo se pueden usar de manera más efectiva.
Referencia: http://www.chem.iitb.ac.in/~kpk/…
