La energía de disociación de enlace es el cambio de entalpía por mol o por enlace, cuando un enlace se divide por fisión homolítica a una temperatura de cero absoluto.
En la fisión homolítica, un enlace se divide para que cada mitad retenga la mitad de los electrones involucrados en el enlace, de modo que se formen dos radicales libres. Un ejemplo sería dividir el metano separando un átomo de hidrógeno con su electrón no apareado, dejando un radical metilo con un electrón no apareado; así se forman dos grupos reactivos.
La energía de enlace es bastante diferente: está relacionada con el cambio de entalpía requerido para dividir una molécula completamente en sus átomos constituyentes.
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Entonces, en el metano hay 4 enlaces de hidrógeno de carbono, los rompes todos, y eso requiere una cierta entrada de calor por mol: el resultado son 4 moles de hidrógeno y un mol de carbono. La energía de enlace del enlace carbono hidrógeno en metano será ese cambio de entalpía dividido por 4.
La energía de enlace se puede usar para estimar la entalpía de la formación de moléculas dentro de un pequeño porcentaje, solo en tablas de energías de enlace y contando el número y tipo de enlaces en una molécula dada.
Entonces, la energía de disociación de enlaces es mucho más específica: será diferente dependiendo de la molécula y del enlace particular que se divide.
Si continúa separando los átomos de hidrógeno del radical metilo formado en el primer ejemplo, las energías de disociación de enlaces serán diferentes para cada hidrógeno.