- En la teoría del enlace de valencia pura, el enlace en [matemáticas] PF_5 [/ matemáticas] requiere el uso de los orbitales 3d de fósforo para permitir la creación de 5 enlaces normales de 2 centros – 2 electrones. Es posible evitar esta estrategia utilizando enlaces de tres centros descritos por la teoría de los orbitales moleculares. La teoría del enlace de valencia explica la unión del flúor en los sitios ecuatoriales empleando híbridos [matemáticos] sp_2 [/ matemáticos] en el fósforo. El sistema axial solo se describe mediante la teoría de los orbitales moleculares.
La combinación de orbitales 2p (medio lleno) de dos “F” y uno lleno de 3p de “P” da lugar a este enlace 3c-4e.
- El siguiente diagrama muestra las combinaciones gráficamente de los dos orbitales p para átomos axiales de flúor.
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- El orbital 3p de fósforo (que permanece sin hibridar) se puede combinar con la combinación de ligando Ψ1 para producir una combinación de unión y antienvejecimiento. La combinación de ligando, Ψ2, permanece sin usar en este tratamiento simplificado.
- El siguiente diagrama muestra los niveles de energía en el sistema orbital axial solamente. Hay dos electrones en el orbital de enlace ( σ ) que conduce a un orden de enlace de ½ en cada “conexión” de fósforo – flúor, ya que los dos electrones que no se unen (en Ψ2) no contribuyen. Por lo tanto, se espera que los enlaces axiales sean más débiles que los enlaces ecuatoriales. Esto está respaldado por la evidencia experimental.
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