Cómo obtener ácido m-etilbenzoico a partir de etilbenceno

Ya se han publicado varios métodos, pero todos tienen algo en común: la sustitución electrofílica en el anillo desactivado. También destruyen el grupo etilo, que originalmente está presente en el reactivo. Se me ocurrió un método, que no utilizará la sustitución electrofílica en el anillo desactivado y el grupo etilo no se destruirá durante la síntesis. Además, el grupo nitro se instalará temporalmente para dirigir la orto litiación.

1. Para-nitración selectiva de etilbenceno para producir p-nitroetilbenceno usando zeolita [1] (o alternativamente separe los isómeros orto y para. Esto disminuiría mucho el rendimiento ya que el principal producto de nitración es el isómero orto).
2. Reducción del grupo nitro para obtener p-etilanilina por hidrogenación catalítica [2]
3. Acilación en nitrógeno por acetanhidruro [3] para cambiar el grupo amino a un mejor grupo director para el siguiente paso
4. Orto litiación por butil litio. [4] Esto procede solo al lado del grupo amida, gracias a la complejación.
5. Reacción de reactivo de organolitio con dióxido de carbono para obtener ácido carboxílico.
6. Hidrólisis básica de amida.
7. Diazotación, seguida de desdiazoniación. [5] o usando ácido hipofosforoso.

Esquema de síntesis:

Notas al pie

[1] http: //e-collection.library.ethz …

[2] Poli (etilenglicol) (400) como medio solvente superior contra líquidos iónicos para hidrogenaciones catalíticas con PtO2

[3] Acilación quimioselectiva de aminas en medios acuosos

[4] Orto metalación dirigida

[5] Síntesis catalizada con rodio (I) de ariltrietoxisilanos a partir de sales de tosilato de arenodiazonio con trietoxisilano

Al usar la reacción de Friedel-Crafts, obtendrá ácido m-etilbenzoico.

Los reactivos son (etilbenceno) + (ácido clorometanoico o ácido clorofórmico Cl-COOH) con la ayuda de AlCl [math] _ {3} [/ math] para obtener ácido m-etil benzoico

Gracias por el A2A.

Para obtener ácido m-etilbenzoico del etilbenceno, siga los siguientes pasos:

1. Refluya el etilbenceno con KMnO4 acidificado en caliente para obtener ácido benzoico.
2. Reaccione con trazas de AlCl3 (catalizador) y bromoetano para obtener ácido m-etilbenzoico.

Tenga en cuenta que en el paso 2 puede obtener muchas impurezas ya que el sustituyente de etilo es donador de electrones y hará que su anillo de benceno sea más susceptible a la sustitución electrofílica. Pero este es uno de los métodos más eficientes en los que puedo pensar.

Este camino parece legítimo.
Pero el rendimiento sería bajo ya que la acilación en un anillo desactivado es difícil. Sin embargo, hace el trabajo.