En la teoría de los orbitales moleculares, ¿por qué los orbitales sigma y sigma * de unión y antienlace tienen una mayor diferencia de energía que los orbitales pi y pi *?

Es el resultado de la geometría formada con enlaces [math] \ sigma [/ math] en comparación con los enlaces [math] \ pi [/ math].

Los orbitales de enlace Sigma ([math] \ sigma [/ math]) siempre tienen la mayor densidad de electrones entre los dos núcleos, lo que resulta en un enlace mucho más fuerte. Por el contrario, los orbitales anti-enlace sigma ([matemática] \ sigma ^ * [/ matemática]) siempre tienen un punto con densidad de electrones cero justo entre los dos núcleos. Eso significa una energía potencial eléctrica más baja para tales orbitales de unión (debido a un blindaje más efectivo) y una energía potencial eléctrica más alta para orbitales de unión (debido a un blindaje completamente ineficaz).

Imagen cortesía ¿Cuál es la diferencia entre los orbitales moleculares de unión y antienlace? El | Socrático

El enlace Pi ([math] \ pi [/ math]) es un poco diferente cuando los electrones están a ambos lados de la línea entre los dos núcleos. Un enlace [math] \ pi [/ math] no suele generar tanta protección como un enlace sigma y, por lo tanto, tiene mayor energía. Del mismo modo, un enlace [math] \ pi ^ * [/ math] no es tan inestable como un enlace [math] \ sigma ^ * [/ math] ya que no desprotege los núcleos por completo.

Imagen cortesía de 02 – Estructura y propiedades de las moléculas orgánicas – Wade 7th

El efecto se puede ver en un diagrama orbital molecular, como el del oxígeno.

Imagen cortesía de 02 2 Diagrama orbital molecular