Química orgánica: ¿los nucleófilos son siempre agentes reductores?

No lo creo. Un buen ejemplo serían los haluros. En la reacción SN2 de Cl- con bromuro de metilo, Cl- podría reemplazar a Br- en un solo paso para convertirse en cloruro de metilo y liberar bromuro. El estado de oxidación del carbono en el cloruro de metilo sigue siendo el mismo que el cloruro de metilo, -2. Además, podría argumentar que en la reacción SN1 de Cl-con bromuro de terc -butilo, el grupo saliente se va primero, reduciendo el estado de oxidación del carbono de +1 a 0, pero después del ataque de Cl- al carbocatión, eleva el estado de oxidación del carbono a +1, por lo tanto, se puede decir que Cl- ha funcionado realmente como agente oxidante aquí.

No podemos decir lo mismo por su reverso que todos los agentes reductores son nucleófilos. El hidruro de hidruro de litio y aluminio (LAH) es un nucleófilo, ataca el carbono carbonílico electrofílico que reducirá efectivamente el carbonilo. Sin embargo, en la adición electrófila de H2 a un alqueno, o en la hidrogenación de un alqueno, la molécula de H2 actúa como un electrófilo (exhibe una afinidad por los electrones pi de un alqueno).

Por lo tanto, supongo que es difícil establecer una relación simple entre la propiedad reductora y la nucleofilicidad de un reactivo porque los mecanismos de los dos son diferentes: la reducción en la química orgánica es la reducción del estado de oxidación del carbono, ya sea mediante la adición de H o eliminación de un átomo electronegativo, y esto se puede lograr si el reactivo funciona como un nucleófilo (como en H- de LAH) o como un electrófilo (como en H2 en la hidrogenación de un alqueno). En algunas reacciones, un nucleófilo también puede funcionar como un agente oxidante (como en el ataque nucleófilo de Cl- en el carbocatión terc-butílico).

ng Nucleophiles

Por lo general, aniones con una carga negativa completa (fácilmente reconocible por la presencia de sodio, litio o

contraiones de potasio)

Participa en SN2; sustituciones de tipo

Ejemplos: NaOCH3 (cualquier NaOR), LiCH3 (cualquier RLi), NaOH o KOH, NaCN o KCN, NaCCR (anión acetiluro), NaNH2, NaNHR, NaNR2, NaI, LiBr, KI, NaN3

Nucleófilos débiles

• moléculas típicamente neutrales

• Participar en sustituciones de tipo SN1

Ejemplos: H2O, ROH, H2S, RSH

Bases fuertes

• Por lo general, aniones con una carga negativa completa (fácilmente reconocible por la presencia de sodio, litio o

contraiones de potasio)

• Participe en eliminaciones de tipo E2

• Puede superponerse con una fuerte lista de nucleófilos (causando mezclas de sustituciones y eliminaciones)

producido)

• Los haluros y el anión azida son nucleófilos pero no básicos.

solo nucleófilos fuertes que no son también

bases fuertes

Ejemplos:

NaOCH3 (cualquier NaOR), LiCH3 (cualquier RLi), NaOH o KOH, NaCN o KCN, NaCCR (anión acetiluro), NaNH2, NaNHR, NaNR2

Bases débiles

• moléculas típicamente neutrales

• Participe en eliminaciones de tipo E1

• Puede ocurrir simultáneamente con reacciones SN1, ya que ambas ocurren en condiciones similares (tipo de haluro, carbocatión intermedio, nucleófilo / base neutro)

Ejemplos: H2O, ROH, H2S, RSH

Bases fuertes no nucleofílicas (SNNB)

• Por lo general, los aniones que se encuentran muy estéricamente impedidos, evitando que ataquen como nucleófilos (de ahí la frase “no nucleófila”)

• Participa SOLO en E2

Ejemplos: Tert-butil Litio: tBuLi (también escrito como (CH3CLi) Potasio Tert-butóxido: KOtBu (también escrito como (KOC (CH3) 3)

Diisopropilamida de litio: LDA (acrónimo) (también escrito como LiN (CH (C

Sí, ya que tienen electrones disponibles que pueden ser eliminados por un agente oxidante suficientemente fuerte.