¿Por qué la interacción es más fuerte entre orbitales de energías similares?

Esta es una pregunta interesante y creo que hay dos buenas razones para ello. Puede pensar que la fuerza de la interacción sería simplemente proporcional a la superposición espacial entre los orbitales, pero debe recordar que los orbitales tienen fase. Dos orbitales deben estar en fase para que la superposición sea constructiva en lugar de deconstrucción. Entonces, la primera razón sería que es poco probable (¿tal vez incluso imposible?) Orbitales de diferente energía pueden tener una superposición espacial perfectamente en fase entre sí. Por ejemplo, dos orbitales de 2px pueden alinearse paralelos entre sí e interactuar de manera totalmente constructiva, pero un 2px y un 3px no pueden, ya que el 3px tiene un nodo radial adicional.

La otra razón es la dependencia del tiempo. Es bastante común pensar en los orbitales como estáticos, pero su fase cambia con el tiempo. La frecuencia de este cambio es proporcional a la energía del orbital. Entonces, incluso si pudieran existir dos orbitales con forma y fase inicial idénticas pero con energía diferente, su superposición solo sería constructiva algunas veces porque no permanecerían en fase. Solo pueden estar en fase todo el tiempo si tienen la misma frecuencia, lo cual solo es posible si tienen la misma energía.