Considere el ejemplo de BeCl2. La configuración electrónica del elemento es 1S2 2s2 2P0.
La teoría del enlace de valencia no puede explicar la formación de este elemento porque no hay medio relleno disponible en el átomo central.
Para explicar esto, se propuso que debería haber excitación de electrones en el elemento que da como resultado la formación de un orbital medio lleno.
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Estos orbitales medio llenos se unirán con Cl para formar BeCl2
Entonces, un orbital medio lleno de Cl (electrón medio lleno en 2P) se superpondrá con el orbital 2S de Be y otro orbital medio lleno de Cl (electrón medio lleno en 2P) se superpondrá con el orbital 2P de Be.
Teóricamente, la superposición de 2P-2S y la superposición de 2P-2P deben tener una longitud de enlace diferente.
Pero, experimentalmente, se descubrió que la longitud de enlace y la energía de disociación de enlace de ambos enlaces Be-Cl son iguales.
Para estar de acuerdo con esta observación experimental, se sugirió que antes de la formación de enlaces, el berilio debe haber producido dos orbitales degenerados medio llenos (redistribuyendo las energías de los orbitales 2S y 2P).
A partir de aquí, la teoría de la hibridación se desarrolla aún más para estar de acuerdo con todas las observaciones experimentales de forma y ángulo de enlace, etc.
Esta es la idea básica de excitación e hibridación del orbital atómico.