¿Cuál es un mecanismo general para la homologación de alcohol primario catalizado heterogéneamente?

Perdón por llegar tan tarde para responder a la A2A, estaba revisando un poco de literatura para verificar la reacción exacta. Supongo que está solicitando el caso estándar donde el metanol reacciona con [math] CO [/ math] y [math] H_2 [/ math] en presencia de un catalizador de cobalto carbonilo.

Parece que el método estándar aceptado es que el metanol agrega CO para convertirse en acetaldehído, que luego es reducido por hidrógeno a etanol. El proceso puede repetirse, dando homólogos más altos. Estoy dando el mecanismo dado en la reacción de homologación de metanol catalizada por carbonato de cobalto por Koermer y Slinkard.

[math] Co_2 (CO) _8 [/ math] se reduce primero a [math] HCo (CO) _4 [/ math] por hidrógeno. Luego se produce la siguiente secuencia (haga clic para ampliar):


Generalmente se espera que el mecanismo sea similar en otros casos. La homologación de metanol por los sistemas catalizadores de cobalto-fosfina-yodo de Loevenich y Korrf proporciona un mecanismo similar. Tienen dos fosfinas en el cobalto y usan MeI para catalizar el proceso (al hacer que el HI catalítico, que es un ácido mucho más efectivo que [math] HCo (CO) _4 [/ math]. Pero la idea es una adición similar de parte de alquilo al átomo de metal, migración de CO, formación de aldehído, que se reduce.

Naturalmente, se formará algo de acetaldehye. El etanol adicional en sí mismo puede reaccionar más y producir más homólogos, se pueden formar acetales debido a la presencia de ácido, etc.