La antihidroxilación de un alqueno se lleva a cabo mediante la conversión al epóxido seguido de la apertura del anillo del epóxido en ácido o base de acido. No hay intermedios de carbocatión, por lo que no es posible reorganizarlos. Sin embargo, la regioquímica de la reacción nucleófila en epóxidos es diferente en los diferentes medios que se explican a continuación.
Referencia: Anti-hidroxilación de alquenos por Sharad Pratap Singh en Be-Coming
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Mecanismo:
Formación de epóxidos (oxiranos):
Hidrólisis ácida de epóxido en anti-diol. El primer paso es la protonación y el segundo paso es el ataque nucleofílico a más carbono sustituido con alquilo donde el carbocatión es más estable. Tiene carácter SN1, sin embargo, los ataques nucleofílicos desde la posición anti.
Hidrólisis básica de epóxido en anti-diol: el primer paso es el ataque nucleófilo desde la posición anti en carbono con menos alquilo sustituido, donde el carbocatión es menos estable para evitar el impedimento estérico, tiene carácter SN2.
Ejemplo 1-
Ejemplo 2-
Ejemplo 3
Ejemplo 4
(Si observa detenidamente, en los ejemplos 3 y 4, los reactivos son iguales pero los productos son enantiómeros entre sí, por lo que este es un ejemplo de reacción ” estereoselectiva “. De manera similar en los ejemplos 5 y 6)
Ejemplo 5-
Ejemplo 6
Ejemplo 7- Si el reactivo alqueno es simétrico, entonces la reacción no es estereoselectiva.
