En realidad, el número de oxidación puede ser mayor que el número de electrones en la capa externa o de valencia. El ion S2O8 -2 (ion peroxidisulfato) tiene un número de oxidación + VII (aunque el azufre está en el grupo 6). Esto puede ocurrir porque los números de oxidación son simplemente un sistema de contabilidad para realizar un seguimiento de la oxidación y la reducción de una reacción. Por convención, el oxígeno en un compuesto se establece en -2 (a menos que el hidrógeno o algunos metales estén involucrados, tienen reglas de numeración que tienen prioridad sobre el oxígeno).
En este caso, existen en realidad enlaces de peróxido -OO- que, en una base de átomo por átomo, podrían considerarse -1.
En general, aunque a un nivel simple, el número de oxidación refleja el número de electrones involucrados en la unión (iónica o covalente) ´, el + y – en general reflejan las electronegatividades de los elementos involucrados, pero donde están varios átomos del mismo elemento Los números de oxidación son valores promedio, por lo que a veces también puede tener números fraccionarios.
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No estoy seguro del concepto de capa de valencia, tal vez está anticuado, presumiblemente para metales de transición, incluye capas 4s y 3d (para la serie de la primera fila).