¿Por qué la descomposición térmica de SiO2 es mucho más alta que GeO2, SnO2, PbO2? ¿Cómo se comparan las fuerzas de enlace entre estos? ¿Por qué algunos de estos son más fáciles de reducir que otros?

El “tl; dr” es lo primero, y la respuesta más compleja es lo último:

tl; dr: el silicio tiene un radio atómico más pequeño que el germanio, el estaño o el plomo. Esto conduce a un mayor efecto de protección y a una disminución de la atracción electrostática, y significa que un enlace químico entre oxígeno y silicio será más fuerte que uno entre oxígeno y germanio, estaño o plomo.

La respuesta más compleja: silicio, germanio, estaño y plomo se unen al oxígeno al compartir covalentemente electrones en su capa externa. Hay más capas de electrones totales alrededor del germanio, estaño y plomo que el silicio.
Si: [1s2 2s2 2p6 3s2] completo + 3p2 (cuatro orbitales completos y uno sin llenar)
Ge: [1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10] completo + 4p2 (siete orbitales completos y uno sin llenar)
Sn: [1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10] completo + 5p2 (diez orbitales completos y uno sin llenar)
Pb: [1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10] completo + 6p2 (14 orbitales completos y uno sin llenar)

Los orbitales no llenos son los que se unen (en nuestro caso, con oxígeno) y se comportan de la misma manera en términos de unión. Sin embargo, la fuerza de los enlaces se debilita a medida que avanzamos por la tabla periódica y tenemos más orbitales completos debajo de los enlaces. Esto sucede porque los orbitales completos protegen los electrones de unión del tirón del núcleo con carga opuesta, y la mayor distancia resulta en una atracción electrostática más débil. Entonces, hay dos factores en juego:

1. Orbitales más completos entre los núcleos y los electrones -> mayor blindaje.

2. Mayor distancia entre los núcleos y los electrones -> atracción electrostática más débil.

Los factores 1 y 2 son más frecuentes en germanio, estaño y plomo que el silicio.

Creo que esto no es tan simple. Sí, hay un control de carga y longitudes de enlace más largas, pero hay otras consideraciones más complicadas. El efecto del par inerte es la razón por la que PbO2 es tan fácil de reducir en comparación con los otros dióxidos de ese grupo, ya que el estado 2+ es más estable que 4+. También hay consideraciones sobre el “poder de polarización” del catión, que es una consideración adicional sobre la electronegatividad. Por ejemplo, Ta tiene una electronegatividad más alta que Si (en sus estados cargados) cuando se tiene en cuenta el poder de polarización, aunque es mucho más grande e incluso más grande que Pb, y también es más covalente. Esto es lo contrario de lo que se predeciría si solo observara las fuerzas electrostáticas. No sé qué más hay que considerar y si se relaciona directamente con la temperatura de descomposición, pero tal vez alguien más lo haga.