En cualquier enlace de dos átomos, si abstraemos los orbitales al par de átomos, puede tener orbitales de enlace de simetría [math] \ sigma [/ math] o [math] \ pi [/ math]. (Sí, estoy dejando de lado los enlaces [matemática] \ delta [/ matemática] aquí).
- En la simetría [matemática] \ sigma [/ matemática] [matemática] [/ matemática], la rotación alrededor del eje de enlace no produce ningún cambio en el signo para ninguna parte del orbital.
- En la simetría [matemática] \ pi [/ matemática], la rotación 180 grados alrededor del eje de enlace cambia el signo del orbital; es decir, multiplica el orbital por -1.
Si un par de átomos comparte más de un enlace orbital, esos orbitales también deben ser ortogonales; es decir, no deben tener superposición neta.
Un orbital [math] \ pi [/ math] es ortogonal a un orbital [math] \ sigma [/ math]; la mitad es la misma fase que el orbital [math] \ sigma [/ math], y la otra mitad es la fase opuesta, de modo que +1 + -1 = 0 se superponen.
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Dos orbitales [matemáticos] \ pi [/ matemáticos] que se compensan entre sí en 90 grados también son ortogonales.
Pero es imposible que dos orbitales [math] \ sigma [/ math] que unen el mismo par de átomos sean ortogonales; esa es solo la naturaleza de la bestia [math] \ sigma [/ math].
