¿Las reacciones determinantes de la velocidad se determinan experimentalmente?

Los datos cinéticos indican qué reactivos están involucrados en el paso de determinación de la velocidad. La intuición química y el análisis posterior ayudan a definir cuál es ese paso. Dos ejemplos comunes. La velocidad de reacción SN1 de los haluros de alquilo terciarios depende de la concentración de haluro pero no de la concentración del nucleófilo. Los estudios de los productos llevan a la conclusión de que el paso determinante de la velocidad fue el mismo para la mayoría de los nucleófilos en la formación de un ion de carbono terciario. La reacción SN2 muestra una cinética de primer orden tanto en el haluro de alquilo como en el nucleófilo y diferentes velocidades para diferentes nucleófilos. Conclusión después de estudiar un estado de transición concertado que involucra tanto sustrato como nucleófilo y sin iones de carbono libres. Las técnicas utilizadas son muchas, estudio de relaciones de producto, efectos de isótopos cinéticos, cambio de actividad óptica de reactivos ópticamente activos, incorporación de isótopos cuando se ejecutan en solventes enriquecidos en isótopos, intercepción de intermedios propuestos y muchos otros.

Sí, así lo creo.

No creo que haya forma de comprobar cuál es el paso más lento de una reacción química simplemente escribiendo el mecanismo de la reacción en cuestión.