Todas las reacciones químicas son impulsadas por la entropía. La pregunta es: ¿de quién es la entropía?
La razón por la cual la entalpía contribuye a la espontaneidad de un proceso es que afecta la entropía del entorno . Tanto la entropía del sistema como la entropía del entorno deben tenerse en cuenta. Su suma, la entropía del universo , es la cantidad que finalmente debe aumentar para que un proceso sea espontáneo.
Cuando se forma un enlace, la cantidad de calor liberado es tan grande que a temperaturas típicas la entropía de los alrededores aumenta enormemente. El cambio en la entropía del entorno es mucho mayor que el cambio en la entropía del sistema. Sin embargo, a temperaturas muy altas, el “tipo de cambio” entre el calor y la entropía disminuye; recuerde que [math] \ Delta S = \ int \ frac {\ delta q} {T} [/ math]. El resultado es que domina el cambio de entropía del sistema.
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¿Y qué pasa a temperaturas muy altas? Los enlaces se rompen. El agua, por ejemplo, se disocia a temperaturas superiores a aproximadamente 3000 K. De esto podemos inferir que la unión en realidad disminuye la entropía de un sistema.
Usted sugirió que la libertad de vincular electrones para orbitar dos átomos debería aumentar la entropía del sistema. Esto está mal, porque considera al electrón como una entidad clásica. El orbital de enlace de una molécula diatómica no tiene más “libertad” que los orbitales atómicos de los átomos separados. Es un estado puro. Por otro lado, los átomos ahora tienen menos libertad para moverse en el contenedor porque están unidos en pares. Es por eso que la entropía del sistema disminuye.