Creo que hay una gran necesidad de este X-Prize. Si pudiera resumir las razones, sería el costo, la calibración, la precisión de la prueba y la precisión en el agua de mar y la robustez.
Los métodos existentes, como los electrodos a los que hace referencia, son instrumentos de precisión muy caros y no son adecuados para operaciones a gran escala para el seguimiento del pH del océano. Básicamente, el problema con cualquier medición de los océanos es el de la escala: ¿Desarrolló una solución? Excelente. ¿Puedes desplegar cuarenta millones de unidades por un costo razonable? El océano es muy grande. Si desea recopilar muchos datos, debe producir muchas unidades, incluso si no tiene la intención de configurarlos a la deriva y recopilar datos de forma autónoma. Esto no se puede hacer con una solución de detección de pH de $ 20,000, o incluso con una solución de $ 5,000.
Entonces hay un problema de calibración. Todos los sensores de pH que he usado son de un solo uso (como el papel tornasol) o deben calibrarse con soluciones de referencia cada pocas mediciones. Esta no es una opción para un sensor autónomo viable en el océano, y también significa llevar estándares precalibrados que eventualmente se diluirán o contaminarán con el tiempo. Tampoco escalable.
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Y luego llegamos a los problemas con precisión y exactitud. El agua de mar presenta una serie de problemas para un electrodo de vidrio estándar de unión líquida de laboratorio: alta fuerza iónica, variación rápida y la capacidad de operar a presión.
Un electrodo de vidrio estándar funciona midiendo el potencial eléctrico a través de una membrana en comparación con un electrodo de referencia. Estos se calibran utilizando soluciones de referencia, que generalmente son tampones diluidos. Por lo general, se necesita una calibración frecuente para medir el potencial de asimetría, una diferencia de potencial entre dos soluciones del mismo pH que se debe a imperfecciones en la membrana. Todas las mediciones de pH posteriores suponen implícitamente que el potencial de asimetría permanece constante, incluso muchos investigadores sofisticados suponen que al menos está normalmente distribuido. El problema es que el potencial de asimetría no es constante, no en función de la temperatura, la fuerza iónica o la presión, porque todo esto afecta las propiedades del material de la membrana. Si estamos tratando con soluciones similares a las soluciones de referencia utilizadas para calibrar el electrodo, entonces podemos hacer la suposición de potencial de asimetría constante; Si estamos tratando con agua de mar, lo más probable es que no podamos.
El segundo problema es con los llamados potenciales de unión. Los potenciales de unión surgen de los efectos de capacitancia en la interfaz de la membrana cuando hay una gran diferencia en la densidad de carga entre el electrodo y la solución de medición. Las partículas que se adhieren a la membrana o la membrana en sí pueden cargarse, arruinando todo. Y hay muchas partículas cargadas en el mar.
Finalmente, hay cambios simples en los potenciales que ocurren por las condiciones ambientales. Las temperaturas no uniformes cambian el potencial químico y, por lo tanto, el voltaje medido: si el electrodo de referencia es una temperatura diferente del agua de mar medida, se obtiene una lectura inexacta, y los electrodos y sus amortiguadores asociados tienen una masa térmica no trivial. La presión también cambia el potencial químico. Los sensores de pH modernos se basan en valores de electrodos de referencia que dependen también de la presión ambiental; un sensor de pH que compre en el estante en estos días no solo está calificado para la precisión en ciertos rangos y temperaturas de pH, sino también en un rango definido de presiones. Para detectar efectivamente el pH en profundidad, muchos conjuntos de agua de mar especializados tienen que compararse con una medición simultánea de un segundo electrodo de referencia en una solución de pH conocido.
El agua de mar no es en absoluto una solución uniforme o bien mezclada. Las variaciones bajo el agua son lo suficientemente severas debido a las corrientes de agua naturales preexistentes; cerca de la superficie tiene una mezcla inversa con dióxido de carbono en la atmósfera y una gran cantidad de organismos vivos que cambian constantemente la concentración de dióxido de carbono.
Durante muchos años, los investigadores han sido conscientes de estos problemas. Por lo tanto, se dice que un electrodo estándar mide un pH aparente del agua de mar, y los investigadores suponen que es lo suficientemente decente como para usarlo en comparaciones relativas, pero no como mediciones absolutas. El pH exacto es difícil de determinar a menos que use un método de medición sin unión, como configurar una celda electroquímica con su solución de medición (por cierto, eso tampoco es realmente escalable porque implica consumir su electrodo de referencia muy puro y muy costoso).
Y luego está el tema de la durabilidad. En muchos sentidos, el servicio de agua de mar es el epítome de las malas condiciones. Es probable que los medidores de pH sean muy maltratados en el servicio de agua de mar, al igual que el resto de nuestros instrumentos en agua de mar. Además de las incrustaciones, la corrosión y todas esas otras ventajas, esto también excluye los dispositivos de detección de pH basados en contacto con gel y líquido debido a los efectos de la penetración de agua de mar o burbujas de aire en las aberturas o diafragmas, así como el consumo de material de referencia.
En una nota final, los enfoques híbridos, como los que podrían tomar las concentraciones de ciertos iones y la fuerza iónica de la solución y la temperatura, etc., no son un buen sustituto. Dado que estamos hablando de agua de mar aquí, el tema principal de preocupación es el carbonato y el bicarbonato, pero la actividad de estos iones cambia de manera no lineal con la fuerza iónica.
Referencias
http://www.mdpi.org/sensors/pape…
http://www.alliancets.com/site/f…
www.aslo.org/lo/toc/vol_11/issue_3/0417.pdf
aslo.org/lo/toc/vol_20/issue_4/0654.pdf
books.google.com/books?isbn=3527613994