Hay un aspecto geométrico en la transición de la fase sólida líquida: lo que importa no es solo la ruptura de los enlaces que existen en el sólido.
Por ejemplo, se puede demostrar teóricamente que el gas de esfera dura, que solo tiene interacciones repulsivas, sin embargo, tiene una transición de congelación.
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Lo que sucede cuando un sólido se derrite debido a un aumento de la temperatura, o la entrada de calor, generalmente es que hay más y más energía vibratoria disponible en la red cristalina, lo que hace que se expanda. Eventualmente, en algún volumen, hay suficiente espacio para que las moléculas o los átomos comiencen a moverse físicamente entre sí, esto se asocia con un gran aumento en la entropía, debido a la libertad adicional de movimiento de las moléculas.
La densidad de la fase líquida es generalmente menor que la de la fase sólida, pero ese no es siempre el caso: el agua / hielo es una excepción muy famosa. El agua es un líquido que interactúa fuertemente, debido a su tendencia a formar enlaces de hidrógeno.
Entonces, en la fase líquida, no todos los enlaces se rompen, algunos todavía existen; es solo que se están formando de manera continua fugaz y se rompen nuevamente, y que las estructuras que se forman temporalmente no están muy extendidas en el espacio.
Cuando se pasa a la fase gaseosa, las fuerzas intermoleculares se vuelven irrelevantes, ya que hay suficiente espacio entre las moléculas para que rara vez interactúen.