Gracias por el A2A.
Consulte los diagramas en ¿Cuáles son las formas y designaciones de los orbitales f?
Observaría que hay muchas funciones de densidad de probabilidad de bola del par de electrones en los orbitales f. Entonces, el par de electrones se extiende sobre un volumen mayor en el caso de los orbitales f. Por lo tanto, no puede proporcionar un blindaje electrónico adecuado a los electrones externos. Ahora, como hemos llenado los orbitales 4f en los elementos 5d, no solo hemos agregado 14 electrones, sino que también hemos agregado 14 protones al núcleo que ejercen una mayor atracción sobre los electrones externos. Los electrones externos (6s o 5d) no están protegidos en una magnitud suficiente para el aumento de la fuerza de atracción debido a la forma difusa de los orbitales f y, por lo tanto, se acercan a pesar del aumento de la carcasa electrónica (5s vs 6s). Por lo tanto, los elementos 5d son más pequeños o al menos no más grandes que sus contrapartes 4d.
Espero que esto responda tu pregunta.
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