¿Qué hace que un compuesto sea tiofílico?

La respuesta a “por qué se eligen estos reactivos para activar el azufre” es “porque los experimentos demuestran que son efectivos para activar el azufre con un mínimo de reacciones secundarias”. Si la pregunta es, “¿por qué estos reactivos son efectivos en la activación de azufre versus, digamos, oxígeno”, probablemente hay varios factores involucrados. Con el mercurio, es probable que exista una superposición orbital superior entre el orbital de mercurio vacío y el par solitario en el azufre (frente al par solitario en el oxígeno) debido al hecho de que el azufre está más abajo en la tabla periódica. Por lo tanto, agregar mercurio como ácido de Lewis probablemente será bastante selectivo para el par solitario de azufre, lo que ayudará en el recambio catalítico ya que el ácido de Lewis pasará menos tiempo “atado” en otros pares solitarios de la molécula.
Es probable que ocurra un fenómeno similar con NIS, aunque este no es un activador catalítico.
El otro factor a considerar es que el enlace de azufre de carbono es al menos 30 kcal / mol más débil que el enlace de oxígeno de carbono (no puede encontrar un número exacto para la fuerza del enlace CS en este momento) de modo que incluso si Hg o NIS se combinan con un par solitario de oxígeno, es poco probable que causen más reacción, mientras que si reaccionan con azufre, la fragmentación del enlace CS se vuelve favorable.