Aunque las dos moléculas tienen la misma hibridación sp3, la distribución del carácter s entre los enlaces y hacia el LP es diferente debido a que el hidrógeno es reemplazado por flúor.
Esto se explica por la regla de Bent, en realidad hay una correlación entre la electronegatividad de un átomo con la cantidad de caracteres s que hay en su enlace con el átomo central. Según Bent, la regla es “los caracteres s se concentran más en los orbitales. dirigida hacia átomos más electropositivos y más carácter p se desarrolla en orbitales dirigidos hacia átomos más electronegativos.
Aquí vemos, como el flúor es más electronegativo que el H, por lo que aunque en ambas moléculas la hibridación es sp3, la cantidad de carácter p en los enlaces NF en NF3 será mayor que en los enlaces NH en NH3.As, el ángulo entre p orbitales es 90 °, pero un s-orbital es esférico, abarcando 360 °, por lo que el ángulo de enlace disminuye si el carácter p aumenta. Entonces, el ángulo FNF <ángulo HNH.
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Si aún no lo comprende con claridad, puede leerlo en Huheey’s Inorganic Chemistry, también está bien escrito en Wikipedia.