El fósforo está en el grupo 15 y tiene 5 electrones de valencia. El flúor está en el grupo 17 y tiene 7 electrones de valencia. Los 5 electrones en P se unirían a F, dando como resultado un octeto expandido en fósforo. El fósforo tendría 10 electrones a su alrededor, dividiendo esto por 2 da 5 pares de electrones. Usando la teoría VSEPR, 5 pares de unión y ningún par solitario darían la forma de bipiramidal trigonal:
(PF5 Lewis y estructuras 3-D)
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Ligeramente aparte, pero PF5 tiene dos ambientes distintos de flúor (la parte superior e inferior son axiales, y el resto son ecuatoriales). Se pueden distinguir entre sí mediante cristalografía de rayos X, pero no mediante RMN de flúor-19. Esto se debe a que los dos entornos pueden interconvertirse mediante psuedorotación. Esto se llama el mecanismo Berry, y es muy bueno: pseudorotación Berry