La afinidad electrónica [matemática] (A_e) [/ matemática] es esencialmente la energía ‘liberada’ durante el proceso [matemática] X (g) + e ^ – (g) [/ matemática] [matemática] → X ^ – (g) [/ matemática] a temperatura cero absoluta (0K). Esta ecuación simplemente indica el proceso de aceptación de electrones (en el orbital de energía más baja más externo) de cualquier átomo aleatorio, en su estado gaseoso aislado; mientras que el término ‘Entalpía de ganancia de electrones [matemática] (Δ_ {eg} H ^ Ѳ) [/ matemática] difiere de la afinidad electrónica solo en virtud de la siguiente relación precisa:
[matemáticas] Δ_ {por ejemplo} H ^ Ѳ = – A_e – (5/2) RT [/ matemáticas]
Por lo tanto, tanto [math] Δ_ {eg} H ^ Ѳ [/ math] como [math] A_e [/ math] son términos de energía similares con signos opuestos ([math] Δ_ {eg} H ^ Ѳ [/ math] siendo definido como la energía ‘absorbida’). Es importante tener en cuenta que Electrhal Gain Enthalpy es más termodinámicamente más precisa, ya que se puede usar con versatilidad más allá de la condición limitada de temperatura. Sin embargo, [math] Δ_ {eg} H ^ Ѳ [/ math] NO es estrictamente la energía liberada: la convención IUPAC de definir cada término termodinámico de ‘cambio de energía’ es por defecto una cantidad ‘absorbida’. Esto se debe a que cada término de cambio de energía es esencialmente el valor de ‘final menos inicial’ (eso es lo que matemáticamente significa la palabra ‘diferencia’). Entonces, el cambio es positivo solo cuando el estado final ha ganado (o más) energía que el estado inicial. Esto implica que para todos los valores positivos del ‘cambio de entalpía’ (endotérmico), el cambio es estrictamente una absorción de energía (es decir, entalpía, el calor absorbido bajo presión constante). Cuando la energía se ‘libera’, el valor de [matemáticas] Δ_ {por ejemplo} H ^ Ѳ [/ matemáticas] se vuelve automáticamente negativo, ya que lo opuesto a ‘absorción de energía’ es ‘liberación de energía’.
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Sin embargo, un valor positivo de afinidad electrónica indica que el estado final (el ion gaseoso) tiene una energía más baja (más negativa) que el estado inicial (el átomo gaseoso). Entonces, por definición, estos dos términos son opuestos en signo, como también es evidente por la relación anterior. Aunque termodinámicamente [math] Δ_ {eg} H ^ Ѳ [/ math] es apropiado y una ‘energía liberada’ es de signo negativo (exotérmico), los químicos inorgánicos prefieren ‘afinidad electrónica’ solo porque observan desde el punto ‘circundante’ de vista (si el entorno ha “ganado” algo de energía en virtud de la “pérdida” del sistema) en lugar del punto de vista del “sistema”. ‘Afinidad electrónica’ es, por lo tanto, un término más convencional e intuitivo para los químicos inorgánicos. La contribución de la cantidad (5/2) RT a menudo se ignora. Dado que para la ‘afinidad electrónica’ la condición de temperatura se fija en 0K (cero absoluto), está determinada en gran medida por la energía del orbital más bajo sin llenar (o medio lleno) del átomo de estado fundamental, donde el electrón entrante puede ser acomodado.
Nota: Espero haber podido aclarar la respuesta de manera apropiada y auténtica, a diferencia de todas las otras respuestas a esta pregunta, la mayoría de las cuales son engañosas o irresponsables o ambas. Pido disculpas sinceramente por una burla tan inevitable sobre la discordia conceptual. De lo contrario, mi respuesta anterior sería suficiente para aclarar esta diferencia entre los dos términos.