¿Cuál sería un agente oxidante más fuerte en una solución acuosa, Mn3 + o Cr3 +? ¿Por qué?

Bueno, admito que no sabía sobre la aplicación de sales de manganeso (III) en química orgánica. Aquí hay un artículo que encontré sobre eso: Página en metu.edu.tr.

El acetato de manganeso (III) como oxidante de un electrón tiene muchos
similitudes con respecto a una clase de sustrato dada con otra
oxidantes de un electrón, como Co (III), Ce (IV) y algunos
oxidantes de dos electrones, como Tl (III) y Pb (IV). Es a menudo
observó que debido a su menor reactividad, mayor selectividad
se puede obtener con acetato de manganeso (III) en comparación con otros
agentes oxidantes.

Bueno, lo describen como un oxidante relativamente suave.

El cromo (III) no es un oxidante en sí mismo. Forma complejos aqua, [matemática] [Cr (H_2O) _6] ^ {3+} [/ matemática]. Se pueden oxidar a Cr (VI). Es en este estado de oxidación que los compuestos de cromo pueden usarse como oxidantes. Supongo que a eso te refieres. Por ejemplo, los iones de dicromato, [matemática] Cr_2O_7 ^ {2-} [/ matemática] en solución ácida funcionan como un oxidante fuerte. De hecho, si es necesaria una oxidación más leve con cromo (VI), se agrega [math] CrO_3 [/ math] a la piridina para formar un complejo que se conoce como PCC. Se usa para oxidar alcoholes primarios a aldehídos, pero aún así, se observa paralelamente una oxidación adicional a un ácido carboxílico.

Mn (3+) es un agente oxidante mucho más poderoso que Cr (3+).

Los potenciales de reducción estándar para Cr (3 +) / Cr (2+) y Mn (3 +) / Mn (2+) son -0.41 y +1.51 V respectivamente. El valor positivo más alto para el manganeso indica que Mn (III) se reduce mucho más fácilmente a Mn (II) que Cr (III) a Cr (II).

Para el manganeso, todos los estados por encima de Mn (2+) son poderosos agentes oxidantes, a diferencia del caso del cromo. Esto se puede atribuir a la tercera energía de ionización mucho mayor del manganeso, en comparación con el cromo.

Mn + 3 es más oxidante en medio acuoso y creo que se debe a la menor CFSE de Mn + 3 que Cr + 3. Si calcula los valores, verá que los valores son, para, Mn + 3, -6∆ ° y para Cr + 3, -12∆ °.

Ahora, cuando actúan como agentes oxidantes, ellos mismos se reducen, forman Mn + 2 y Cr + 2, tienen que tomar el electrón en su nivel vacío, por ejemplo. Ahora, calculando el CFSE de estos iones bivalentes, los valores son 0∆ ° y -6∆ ° para MN + 2 y Cr + 2 respectivamente.

Entonces, verán, la pérdida es CFSE mientras actúan como agentes oxidantes, es igual en ambos casos Iequal a -6 °, pero como en el estado inicial Mn, en forma de Mn + 3, fue menos estable debido a CFSE más bajo, será el agente oxidante más fuerte.

Mn3 + (d4) da Mn2 + (d5) en reducción mientras que Cr3 + (d3) da Cr2 + (d4) en reducción. La configuración de d5 está medio llena, por lo tanto es más estable. Por lo tanto, Mn3 + es un mejor agente oxidante.