Creo que es imposible, pero se debe a la semántica más que a cualquier otra cosa. Los electrones de valencia de un átomo son simplemente aquellos que están disponibles para la unión. Si se sabe que un átomo tiene 3 electrones en su capa de valencia, y luego se observa que tiene una interacción de 5 electrones, los químicos dirán “Oh, supongo que en realidad tenía 5 electrones de valencia, no solo 3”.
Esto sucede con el nitrógeno en amoníaco. El nitrógeno normalmente se unirá con sus 3 electrones no apareados en la capa 2p, pero cuando encuentra un ion H +, el par normalmente inerte de electrones en la capa 2s se extenderá y formará un enlace, dándole NH4 +. Más ejemplos de esto son con nitrato (NO3-) y nitrito (NO2-), que difieren solo en si un oxígeno está unido a los electrones 2s.
De hecho, incluso los gases nobles, que aparentemente no tienen electrones de valencia, serán abiertos a la interacción por un oxidante lo suficientemente fuerte como el flúor. XeF4 es un famoso ejemplo de esto.
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Sin embargo, lo que es cierto en todos estos casos es que siempre que se abren nuevas valencias para la unión química, siempre son los electrones más cercanos a la superficie los “próximos en línea” para la unión con los reactivos cada vez más agresivos. El caparazón de uranio es esencialmente inaccesible.
La única situación en la que puedo pensar que se acercaría sería con los elementos pesados como los Lanthanides y más allá. Estos tienen diferencias de energía muy pequeñas entre sus capas externas de electrones, por lo que no es imposible que un poderoso oxidante pueda penetrar profundamente en estas capas externas y tomar el electrón # 3 en lugar del # 1, pero esto sería inestable y su lugar sería muy ser rápidamente tomado por el electrón # 1 más externo. (O # 1 y # 3 simplemente cambiarían lugares).
