Los sólidos iónicos como el NaCl tendrán una mayor solubilidad en disolventes polares con altas constantes dieléctricas. La alta constante dieléctrica significa que el solvente puede ‘aislar’ los iones con carga opuesta entre sí. El metanol es polar pero no tan polar como el agua y tiene una constante dieléctrica más baja. Por lo tanto, el metanol puede disolver algo de NaCl pero no tanto como el agua (como señala Malcolm).
Cuando mezcla MeOH en una solución acuosa de NaCl, está disminuyendo la actividad de H2O (su concentración efectiva) y, en consecuencia, disminuye la solubilidad de la sal en la mezcla.
A continuación se muestra un gráfico de la solubilidad de NaBr en mezclas de MeOH + H2O a 298 K del documento Malcolm Sargeant citado. Puede ver que el cambio en la solubilidad no es una línea recta (para ser más significativos, los ejes deben estar en fracción molar, pero supongo que se comporta igual). Ese comportamiento ‘no ideal’ se debe a cambios en las interacciones entre las moléculas de MeOH y H2O.
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La siguiente pregunta debería ser: ¿por qué la solubilidad de NaBr en MeOH es mucho más alta que la de NaCl en MeOH?