Considerar una mezcla isotópica evita la mayoría de las consideraciones intermoleculares y hace obvio que se puede formar un gradiente. Gracias a los otros carteles por corregir mis tonterías. (Estaba pensando que la flotabilidad no podría estar funcionando, pero, por supuesto, puede considerar que sí). De todos modos, el sistema alcanza un nuevo equilibrio con un gradiente, como dice la pregunta.
Entonces, la relación mgh vs kT debe determinar la magnitud relativa de cualquier efecto, que es pequeño pero presente.
Investigué un poco sobre la forma más fácil de entender esto,
Pensé que la NASA sería un buen punto de partida, así que desenterré este artículo. Lo tiene todo, aunque se hizo en los años ochenta.
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http://ntrs.nasa.gov/archive/nas…
Incluso hay una tabla (consulte la tabla 1) que le proporciona el alcance de los efectos de solubilidad para varias mezclas y resulta que solo debe considerar la solubilidad en función de la presión hidrostática.
Entonces resulta que el efecto de la gravedad en una columna es simplemente alterar la solubilidad frente a la altura. Tenga en cuenta que no es un gráfico lineal, la media está por debajo del centro geométrico (punto medio). Eso me recuerda la distribución de Boltzmann para el gas atmosférico.
Se preserva la termodinámica, e incluso las constantes de equilibrio pueden modificarse con la altura, siempre que trabaje en volúmenes molares.
Si puedo agregar otros 5 centavos, los modelos no parecen considerar las correlaciones moleculares y los efectos de agrupamiento, lo que podría afectar la entropía.