¿Por qué la polimerización aniónica produce polímeros altamente monodispersos (PDI <1.2) mientras que la polimerización catiónica da como resultado polímeros con un PDI más alto?

En realidad, el polímero catiónico genera polímero con PDI más bajo. Por ejemplo, el poliisobutileno se fabrica por polimerización catiónica que típicamente tiene un PDI de 1.2 o menos.

Supongo que está preguntando sobre la diferencia entre la polimerización aniónica y la polimerización de apertura de anillo catiónica. Si ese es el caso, sí, la apertura del anillo generalmente le da un PDI mucho más alto.

La razón para un PDI más alto es porque su tasa de terminación es más alta, lo que causa la desigualdad en la longitud de su cadena mientras todavía está propagando su cadena. La polimerización aniónica y la polimerización catiónica realizadas a una temperatura más baja pueden apagar la terminación de manera efectiva, mientras que la polimerización catiónica de apertura del anillo debe realizarse a una temperatura relativamente más alta para romper el anillo. El resultado de la alta temperatura es que su tasa de terminación es más rápida, lo que resulta en un PDI más amplio.