La oxidación de Baeyer-Villiger (también llamada reordenamiento de Baeyer-Villiger ) es una reacción orgánica que forma un éster a partir de una cetona o una lactona a partir de una cetona cíclica. La reacción lleva el nombre de Adolf Baeyer y Victor Villiger, quien informó por primera vez de la reacción en 1899.
- MECANISMO DE REACCIÓN:-
En el primer paso del mecanismo de reacción, el peroxiácido protona el oxígeno del grupo carbonilo. Esto hace que el grupo carbonilo sea más susceptible al ataque del peroxiácido. En el siguiente paso del mecanismo de reacción, el peroxiácido ataca el carbono del grupo carbonilo formando lo que se conoce como el intermedio de Criegee. A través de un mecanismo concertado, uno de los sustituyentes en la cetona migra al oxígeno del grupo peróxido mientras que el ácido acarboxílico hojas. Se cree que este paso de migración es el paso determinante de la velocidad. Finalmente, la desprotonación del oxígeno del grupo carbonilo produce el éster.
- Cómo equilibrar una reacción entre dicromato y etanol
- ¿Puedes tener una reacción al floride?
- Supongamos que reacciona CH4 + O2, en el examen surgió una pregunta ¿cuál es el reactivo de CH4 (metano) + O2? ¿Cómo sabré que el producto será CO2 (dióxido de carbono) + H2O (agua)? Quiero decir que "¿cómo puedo averiguar el producto o reactivo al ver el reactivo o producto como pista?"
- ¿Por qué los sólidos y líquidos se consideran sustancias puras con concentración constante?
- ¿Cómo nacen los positrones durante las reacciones nucleares?
Se cree que los productos de la oxidación de Baeyer-Villiger se controlan a través de efectos estereoelectrónicos primarios y secundarios. El efecto estereoelectrónico primario en la oxidación de Baeyer-Villiger se refiere a la necesidad del enlace oxígeno-oxígeno en el grupo peróxido para ser antiperiplanar al grupo que migra. Esta orientación facilita la superposición óptima del orbital \ U0001d6d4 del grupo migrante al orbital del grupo peróxido. El efecto estereoelectrónico secundario se refiere a la necesidad del par solitario en el oxígeno del grupo hidroxilo para ser antiperiplanar al grupo migratorio. Esto permite una superposición óptima del orbital no enlazante de oxígeno con el orbital del grupo migratorio. Este paso de migración también es (al menos in silico) asistido por dos o tres unidades de peroxiácido que permiten que el protón hidroxílico se traslade a su nueva posición.
Efectos estereoelectrónicos:
La capacidad migratoria se clasifica como terciaria ≻ secundaria nyl fenilo ≻ primaria.
Los grupos alílicos también migran mejor que los grupos primarios, pero no tan bien como los grupos secundarios.
Si hay un grupo de extracción de electrones en el sustituyente, entonces disminuye la tasa de migración.
Hay dos explicaciones para esta tendencia en la capacidad de migración.
Una explicación se basa en el carbocatión.
estructura de resonancia del intermedio de Criegee.
Teniendo en cuenta esta estructura, tiene sentido que el sustituyente que puede mantener la carga positiva de la mejor manera sea más probable que migre.
Los grupos terciarios son carbocationes más estables que los grupos secundarios, y los grupos secundarios son más estables que los primarios.
Por lo tanto, se observa la tendencia terciaria ≻ secundaria ≻ primaria.
