¿Cómo afecta la viscosidad del disolvente a las reacciones químicas completas?

La actividad general de una sintetasa de ácido graso animal en el nivel de saturación de la concentración del sustrato disminuyó cuando la viscosidad del disolvente, eta, de la mezcla de reacción aumentó con viscógenos tales como glicerol, sacarosa y polietilenglicol. La actividad de la enzima cambió aproximadamente proporcional a eta-P, donde p = 1.0 para glicerol, p = 0.66 para sacarosa y p menos de 0.6 para polietilenglicol con diferentes tamaños moleculares. La actividad tioesterasa, que cataliza la reacción parcial final en la enzima multifuncional, no se vio afectada por un aumento de 5 veces de la viscosidad del disolvente con sacarosa. Estos resultados sugieren que la etapa de determinación de la velocidad de la enzima que no sea la reacción de tioesterasa implica una etapa de transporte microscópico, cuya velocidad está influenciada por la viscosidad del solvente. El paso de transporte microscópico puede estar relacionado con la transferencia de la reacción intermedia de un sitio activo a otro o con el movimiento de una parte más grande de la enzima necesaria para la reacción catalítica. En la solución que contenía glicerol, el movimiento determinante de la velocidad estaba principalmente limitado por la difusión ya que la inversa de la velocidad inicial era proporcional a eta, es decir, p = 1. Dado que la concentración del sustrato estaba en un nivel de saturación en este experimento, la viscosidad dependía El paso no puede ser el encuentro entre la enzima y los sustratos, pero debe ser de origen intramolecular, muy probablemente la reacción catalizada por la beta-cetoacil sintetasa. Sin embargo, en las soluciones que contienen otros viscógenos, p fue inferior a 1.0, lo que indica una participación significativa de los pasos químicos en el paso de determinación de la velocidad también. La albúmina de suero bovino, cuando se usa como un viscógeno proteico, también disminuyó la tasa inicial.