Química orgánica: ¿Cuáles son las reacciones en las que el producto Hoffmann es el producto principal?

En cualquier reacción de eliminación, cuando el alqueno principal formado está menos sustituido que cualquier otra posibilidad favorable, entonces se dice que el PRODUCTO HOFFMANN es el principal.
El producto de Hoffmann es un producto importante en las siguientes situaciones

  • Cuando la base involucrada es voluminosa : cuando las bases son voluminosas, por ejemplo, el terc-butóxido, la base extrae el hidrógeno beeta menos impedido que da lugar al producto hoffmann.
  • Cuando el grupo saliente es muy pobre: cuando el sustrato implica un grupo saliente como el flúor, en el estado de transición hay una carga negativa parcial en el átomo de carbono beeta y, por lo tanto, tiene lugar la formación del producto hoffmann.
  • Cuando la molécula del sustrato tiene uno o más enlaces múltiples (dobles o triples): en este caso, el producto hoffmann resultante se estabiliza por resonancia debido a la conjugación con enlaces múltiples.
  • Cuando el átomo de carbono beeta está altamente impedido: una base siempre prefiere extraer un hidrógeno beeta fácilmente (estéricamente) disponible. Por lo tanto, cuando el beeta hidrógeno se ve excesivamente obstaculizado, se produce la abstracción de hidrógeno menos agitado dando lugar a la formación del producto hoffmann.

En las reacciones de eliminación para formar alquenos, el “Producto Hoffmann” es generalmente el alqueno menor, ya que está menos sustituido (conectado a menos átomos de carbono) y por lo tanto menos termodinámicamente estable que el “producto Zaitsev”, que es el producto alqueno que está conectado a la mayor cantidad de carbonos. Sin embargo, el producto Hoffmann se puede formar en dos condiciones: 1) cuando está presente un grupo saliente estéricamente impedido, como una sal de amonio (por ejemplo, NMe3 (+)), y 2) cuando hay una base voluminosa (como t-butóxido o LDA) Se utiliza para realizar la reacción de eliminación. En ambos casos, el producto Hoffmann se forma porque hay menos interacciones estéricas desfavorables durante su formación que durante la formación del producto Zaitsev.

Eliminación bimolecular: regioquímica anti-Zaitzev