Las diferencias entre los alcanos más ligeros y los alquenos son muy mínimas. Las interacciones de Van Der Waals no difieren mucho ya que los monoalquenos solo carecen de 2 electrones. Sin embargo, la diferencia se vuelve más pronunciada a medida que aumenta el número de dobles enlaces, aunque sigue siendo bastante insignificante.
La diferencia solo será bastante notable cuando compare cadenas de alcanos completamente saturadas versus isómeros de configuración cis de alquenos más pesados, por ejemplo butano versus cis-but-2-eno. El doble enlace, al estar ubicado en el centro del alqueno y tener grupos metilo unidos a cada carbono, permite la formación de isómeros geométricos. Estos grupos metilo que “sobresalen” de la cadena principal aumentan las interacciones estéricas entre las moléculas cis-but-2-eno evitando que se empaqueten tan cerca una de la otra como si estuvieran en una configuración trans.
Imagine esto como tratar de empacar un montón de pajitas dobladas frente a las sin doblar. Puede empacar este último más estrechamente juntos.
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Otra razón podría involucrar los enlaces pi. Los enlaces Pi sobresalen una distancia bastante significativa de las cadenas de carbono. Están densamente empaquetados con una carga negativa. Si este es el caso, los hidrocarburos más livianos, que a menudo son planos, pueden hacer que sus enlaces pi se repelen entre sí, lo que cancela una parte de las interacciones de Van Der Waals entre las moléculas.
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