¿Por qué el crecimiento lento de cristales da cristales más grandes?

La explicación simplista que se le dio es cualitativamente correcta. Aquí hay dos conceptos clave: calidad de cristal y también tamaño de cristal .

Casi cualquier cristal que crezca tendrá algún tipo de defecto que afectará la calidad del cristal . Estos pueden incluir defectos causados ​​por la falta de disposición de los átomos en la red o defectos causados ​​por otros materiales. Un cristal grande puede estar lleno de defectos, por lo que este es otro asunto completamente diferente.

El tamaño del cristal está relacionado de varias maneras diferentes, pero es fundamentalmente un proceso diferente. Hacer crecer un cristal comienza primero con la nucleación. Aquí es donde una parte del material cambia repentinamente a la fase sólida que está tratando de hacer crecer. El proceso de nucleación en sí es un equilibrio entre dos fuerzas en competencia:

  • Crear una superficie aumenta la energía libre del cristal. La energía superficial y la tensión superficial son análogas.
  • La fase cristalina tiende a estar en una energía libre más baja, por lo que el sistema tenderá a preferir estar en este estado.

Digamos que estamos tratando de hacer crecer un cristal a partir de una masa fundida y, por lo tanto, estamos controlando la temperatura para hacerlo crecer. Si enfriamos el líquido a una temperatura ligeramente por debajo de su punto de congelación, no se volverá sólido instantáneamente porque primero necesita superar la penalización energética de crear una nueva superficie. Matemáticamente, sabemos que la energía de la superficie se escalará con la longitud al cuadrado y la energía libre relacionada con el cambio de fase se escalará con el volumen (longitud en cubos). Si graficamos [matemática] E = r ^ 2 – r ^ 3 [/ matemática], veremos que para r pequeña, el término al cuadrado domina y para la r grande, el término al cubo domina. Esto significa que hay un radio crítico donde la energía se maximiza. Por un lado, el sistema minimizará su energía haciendo crecer el cristal y por el otro minimizará su energía al mantenerse líquido. A medida que enfriamos el sistema, el término en cubos se hará más grande y, por lo tanto, afectará el radio crítico.

La clave para hacer crecer un cristal grande es minimizar los eventos de nucleación. Si solo hay un evento de nucleación, tendremos un solo cristal. Primero, podemos optimizar nuestro sistema de manera que ciertas ubicaciones sean más óptimas para crecer (minimizar la energía de la superficie). Esto nos iniciará en el camino correcto. Luego, necesitamos crecer lo suficientemente lento como para que haya “tiempo para que las moléculas se organicen” en la superficie que estamos tratando de cultivar. Una descripción completa de este “tiempo” y el comportamiento involucrado requeriría simulaciones computacionales y es difícil de describir en términos simples. Pero basta decir que hay un límite en la rapidez con que estas moléculas pueden organizarse. Si el sistema crece más rápido que esto, más cristales comenzarán a nuclearse y crecerán en diferentes direcciones, formando nuevos granos en el sólido que está creciendo. Muchas veces, este límite simplemente se encuentra a través de prueba y error.


La industria de los semiconductores ha logrado perfeccionar el arte de cultivar cristales de silicio. No solo hacen crecer el silicio como un solo cristal, sino que también pueden hacer que los cristales estén prácticamente libres de defectos. La capacidad de hacer crecer estos cristales es una de las principales razones por las que podemos tener la potencia informática que tenemos hoy.


¡Esta imagen muestra un solo cristal de silicio! También es sorprendente el hecho de que todo el peso del cristal está soportado por ese pequeño hilo de silicio en la parte superior. Este fue el cristal semilla que usaron para comenzar el crecimiento. ¡Asombroso!

Imagen de la revista Smithsonian (enero de 2000)

La explicación simplista es más o menos correcta.

La cinética y la termodinámica de la formación de cristales se basa en interacciones intermoleculares entre moléculas. Estas moléculas pueden interactuar con otras moléculas en todo tipo de modas y configuraciones. Hablando termodinámicamente, verá una amplia gama de configuraciones, pero ciertas cosas serán favorables. Sin embargo, con una energía térmica suficientemente alta, habrá reacciones secundarias que darían como resultado una configuración desfavorable.

Si la formación del cristal es demasiado rápida u obtiene impurezas, entonces comenzamos a tener defectos en la estructura.
Estos defectos alteran la estructura de la red cristalina y con el tiempo, estos defectos darán lugar a defectos adicionales a medida que el cristal intenta corregirse.

Cuanto más lento se forman los cristales, más puros son y, por lo tanto, más estables y grandes son .

Cuando se propone cristalizar su compuesto, que contendrá impurezas, comenzará agregando un solvente caliente para disolverlo por completo. En esta solución, las moléculas de soluto, tanto el compuesto deseado como las impurezas, se mueven libremente entre las moléculas solventes calientes.

A medida que deja que la solución se enfríe, las moléculas de soluto comienzan a salir de la solución y forman cristales sólidos de la siguiente manera:

  • Cada molécula de soluto se acerca a un cristal en crecimiento y descansa sobre la superficie del cristal.
  • Si la geometría de la molécula se ajusta a la del cristal, será más probable que permanezca en el cristal que volver a la solución.

Si la solución se deja enfriar lentamente, el resultado es la dinámica de crecimiento ideal: las impurezas pueden unirse brevemente a una red cristalina en crecimiento, pero pronto dejan el cristal como una molécula compuesta con una geometría más adecuada que toma su lugar. El compuesto deseado, que encaja bien en la red, permanecerá más fácilmente en la red en crecimiento. Este proceso conduce a la formación de cristales puros .

Por otro lado, si la solución se enfría demasiado rápido, las impurezas que se unen a una red quedarán atrapadas dentro de los cristales formados por compuestos que se unen cerca y alrededor de las impurezas, lo que da como resultado cristales que son impuros .

La competencia de impurezas / compuestos es crucial durante las primeras etapas del crecimiento de los cristales, ya que los cristales más pequeños tienen una gran relación superficie / volumen, por lo que son más accesibles para los solutos. Por lo tanto, las impurezas que se adhieren a la superficie de estos cristales son atrapadas fácilmente dentro de la matriz por compuestos que se unen al cristal.

Las otras respuestas abordan bien la pregunta; La respuesta simple es bastante correcta. Lo que agregaría a eso es que hay un alto grado de “depende” y también que hay muchos agujeros en nuestra comprensión actual de la cristalización. El crecimiento de los cristales depende de la temperatura, el disolvente, el grado de sobresaturación, la presión y más. También es muy diferente entre orgánicos pequeños, polímeros e inorgánicos. Hay muchas reglas generales, pero parece que seguimos encontrando excepciones a esas reglas.