¿Alguien puede explicar en detalle el efecto del par inerte y la contracción de los lantánidos?

Abordaré esto de manera diferente a las otras respuestas al pensarlo de manera relativista.

Primero, puede ser útil leer sobre la relatividad si no está familiarizado con la teoría de la relatividad

De todos modos, la ecuación de onda de la ecuación de Schrödinger no tiene en cuenta los efectos que la relatividad tiene sobre los electrones. Para los elementos más ligeros esto no es un problema, pero para los elementos pesados ​​que se encuentran en la parte inferior de la tabla periódica los efectos comienzan a notarse. A medida que los elementos crecen, los electrones se acercan a la velocidad de la luz. El aumento en la velocidad provoca un aumento en la masa de electrones y una disminución en el tamaño orbital.

Este efecto se observa principalmente en los orbitales s y, en mucho menor medida, en los orbitales p. Los orbitales d y f están más fuertemente protegidos debido a la contracción orbital s y p, por lo que también aumentan ligeramente.

Entonces, cuando los orbitales s se contraen, están más cerca del núcleo, por lo que sienten una atracción más fuerte hacia los protones y, por lo tanto, son más difíciles de eliminar del ion.

Por ejemplo, si observamos Al y Tl, que tienen configuraciones de electrones para electrones de valencia de 2s ^ 2 2p ^ 1, encontrará que el estado de oxidación más común para Al es +3, ya que perder electrones de 2 s y 1 p de electrones le dará la misma configuración que Ne. Sin embargo, el estado de oxidación más común de Tl es +1. Esto debido al efecto de ion inerte descrito anteriormente. Tl solo está perdiendo su electrón p, lo que resulta en el estado de oxidación +1.

La contracción lanthanoide puede considerarse como un efecto de protección. Si miramos la tabla periódica extendida como esta

Como puede ver, llena los lantánidos del bloque f antes de llenar el 5d. Los electrones en los orbitales f no son buenos para proteger la carga nuclear efectiva (la fuerza que atrae a los electrones a los protones en el núcleo). Recuerde que a medida que se mueve a través de la mesa también aumenta el número de protones en el núcleo, por lo que también aumenta la fuerza sobre los electrones que los atrae hacia el núcleo. Entonces, a medida que llena los orbitales f mal protegidos, también aumenta la fuerza sobre los electrones, al aumentar el número de protones, que atraen a los electrones más cerca del núcleo. El aumento en los protones y el blindaje deficiente hace que los orbitales 5d tengan casi el mismo tamaño que los orbitales 4d, ya que los electrones están más atraídos por el núcleo y tendrán radios más pequeños en comparación con lo que de otra manera se predeciría.

Para comparar el tamaño de V es 171 pm, el tamaño de Nb es 198 pm y el tamaño de Ta es 200 pm.

Mucha de esta información aquí proviene de la Química Inorgánica Descriptiva Quinta Edición Edición por Geoff Rayner-Canham y Tina Overton

par inerte Efecto de par inerte.
Los electrones de valencia en un orbital s penetran en el núcleo mejor que los electrones en los orbitales p, y como resultado están más unidos al núcleo y menos capaces de participar en la formación de enlaces. Un par de tales electrones se llama “par inerte”. El efecto de par inerte explica por qué los iones comunes de Pb son Pb4 + y Pb2 +, y no solo Pb4 + como podríamos esperar de la regla del octeto .
y
Un efecto que hace que los elementos del sexto período con subcapas llenas de 4f sean más pequeños de lo esperado. La intervención de los lantánidos aumenta la carga nuclear efectiva, lo que compensa el aumento de tamaño esperado al llenar la capa de valencia n = 6. Como consecuencia, los metales de transición del sexto período tienen aproximadamente el mismo tamaño que sus contrapartes del quinto período.

La contracción de los lantánidos se entiende mejor pensando en las líneas del principio de Aufbau (“principio de construcción”) que describe cómo se construye la tabla periódica (PT). Imagine que cada elemento se construye ensamblando primero el núcleo con toda su carga positiva, y luego rellenando los electrones en capas y orbitales con energía creciente. Cada período (línea horizontal) en la tabla representa el llenado de una nueva capa, por lo que, en general, el tamaño atómico aumenta hacia abajo en el PT. El niobio (Nb, radio 0.64 Å), por ejemplo, es más grande que el vanadio (V, radio 0.54 Å) que está justo encima de él en el PT, porque Nb tiene una capa de electrones adicional y 18 electrones más que V.

Sin embargo, continuando por el grupo 5 hasta el tantalio (Ta, radio 0.64 Å), encontramos que su tamaño es exactamente el mismo que para Nb, a pesar de tener otra capa de electrones extra y hasta 32 electrones adicionales. La explicación radica en dónde van estos electrones adicionales: Primero (si imaginamos llenar un electrón a la vez yendo de Nb a Ta), están los 15 electrones necesarios para llenar el resto de los orbitales 4d, los orbitales 5p y 6s. . En este punto estamos en la configuración electrónica de Ba. Los siguientes 14 electrones van a los orbitales 4f, que se comportan de manera un poco diferente de los orbitales d (ys y p): están bastante dispersos en el espacio, por lo que los electrones no pasan gran parte de su tiempo cerca del núcleo. Finalmente, después de haber llenado todos los orbitales 4f, llenamos los tres electrones finales en los orbitales 5d. Los electrones 5d experimentan la atracción de un núcleo con 32 cargas positivas adicionales, en comparación con los electrones 4d de Nb. Sin embargo, estas cargas nucleares adicionales no están completamente protegidas por los electrones adicionales. Se podría pensar que los 14 electrones 4f, que después de todo residen en la capa 4, protegerían la carga nuclear que experimentan los electrones 5d. No lo hacen, debido al hecho de que los orbitales 4f son tan esponjosos y dispersos y, en promedio, lejos del núcleo atómico. El resultado es que los electrones 5d experimentan una carga nuclear efectiva aumentada , lo que tiene el efecto de acercar los electrones al núcleo, lo que lleva a un aumento menor en el tamaño atómico de lo que cabría esperar.

La similitud en el tamaño atómico entre los elementos 4d y 5d, junto con la misma configuración electrónica de la capa externa, conduce a una gran similitud en las propiedades químicas. Por ejemplo, el hafnio (Hf) es una impureza común en el circonio (Zr) y también es bastante difícil de eliminar si desea purificar el metal Zr. La plata (Ag) y el oro (Au) tienen una solubilidad sólida completa entre sí, es decir, se pueden alear en cualquier proporción. También se pueden alear en cierta medida con cobre (Cu), lo que permite crear joyas en una amplia gama de colores que van desde el blanco plateado hasta el amarillo dorado y el rojo cobrizo.