Existen enlaces cuádruples, enlaces quíntuples e incluso enlaces químicos sextuples.
Los enlaces cuádruples son más raros que los enlaces simples, dobles y triples, pero se producen entre los metales de transición, especialmente para Cr, Mo, W y Re. Por ejemplo, [Mo2Cl8] 4- y [Re2Cl8] 2-. En la terminología de la teoría de los orbitales moleculares, el enlace se describe como sigma2pi4delta2.
El acetato de cromo II fue el primer químico que contenía un enlace cuádruple que se sintetizó. Fue descrito en 1844 por E. Peligot, pero su vínculo distintivo no fue reconocido por más de 100 años.
Se han descrito muchos otros compuestos que contienen enlaces cuádruples entre metales de transición; a menudo por algodón y compañeros de trabajo.
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Se desconocen los enlaces cuádruples entre los átomos de los elementos del grupo principal. Sin embargo, un artículo muy reciente de S. Shaik et.al. ( Nature Chemistry 4 (2012) pp195-200 ) propone que existe un enlace cuádruple en carbono diatónico, C2.
Un compuesto químico que contiene el enlace quíntuple se informó por primera vez en 2005 para un compuesto de dicromio.
Se han reportado varios compuestos quíntuples unidos desde entonces (2005); El enlace metal – metal generalmente se estabiliza dentro de un complejo.
El enlace quíntuple puede describirse como un enlace de 10 electrones Sigma2pi4delta4 entre dos centros metálicos.
Los complejos unidos quíntuples generalmente se logran mediante la reducción de una especie bimetálica con grafito de potasio, KC8.
Un enlace químico Sextuple es un enlace químico covalente que involucra 12 electrones de enlace. Hasta la fecha, solo se sabe que este tipo de unión ocurre en Mo2 gaseoso y W2.
Existe una fuerte evidencia al creer que no hay dos elementos en la tabla periódica a continuación sobre el número atómico 100 que pueden formar órdenes de enlace superiores a 6 ( ver Roos, BO, et.al, (2007),
Angewandte Chemie Edición internacional 46 (9), 1469 – 72).
