Porque las fuerzas atractivas entre las moléculas están cambiando muy rápidamente con la distancia.
En un líquido, las moléculas se atraen fuertemente entre sí. Se deslizan continuamente entre sí, pero asegurándose de que haya tanto contacto en todo momento. Debido a las fuerzas de atracción muy fuertes, se necesita mucha energía para separar dos moléculas, o para separar una molécula completamente de todas las demás.
Sin embargo, la mayoría de esta fuerza atractiva tiene un alcance muy corto. Si separa las moléculas un poco, casi desaparece y las moléculas ya casi no muestran ninguna interacción.
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Hacer que el agua sea menos densa separando todas las moléculas un poco más, por lo tanto, no puede suceder: requeriría inmensas cantidades de energía. En cambio, cuando la temperatura es lo suficientemente alta como para superar las fuerzas de atracción, una molécula a la vez escapará del agarre de sus vecinos y volará “libremente” en la fase gaseosa.
Mirándolo desde el lado de la “presión” en lugar del lado de la “temperatura” puede describirlo de manera diferente: si pudiera dar 1 kg de agua más espacio que 1 litro (digamos 2 litros), podría imaginar un estado en que todas las moléculas están aproximadamente 1.3 veces más separadas que en el líquido normal. Pero esa situación es muy improbable, tiene una energía muy alta porque todas las interacciones casi se han roto. Es mucho más fácil (requiere mucha menos energía) soltar unas pocas moléculas por completo y llenar el tanque con casi un litro de agua y un poco de vapor para el resto. Ahora, si tuviera suficiente energía disponible para romper todos los enlaces intermoleculares, entonces terminará con todas las moléculas en una densidad similar en todo el tanque de 2 litros, y terminará con el agua supercrítica que se menciona en otros responde donde la presión está obligando a las moléculas a permanecer juntas, a pesar de que la temperatura es lo suficientemente alta como para que todas se separen.