Esto se debe a que un átomo de cloro gana un electrón para formar un ion cloruro. Este proceso se conoce como la primera afinidad electrónica, que es la energía liberada cuando cada átomo en un mol de átomos gaseosos gana un electrón (que se agrega al orbital más externo) para formar un mol de iones gaseosos -1 en condiciones estándar. Este es un proceso exotérmico a medida que se libera energía, por lo que el valor para el cambio de entalpía en KJMol-1 es negativo. Por lo tanto, se produce la siguiente reacción:
1 / 2Cl2 + e- -> Cl-
Debido a que esta reacción es exotérmica, es energéticamente favorable, por lo tanto, el ion cloruro formado es más estable, ya que tiene una capa externa completa. Esto también significa que el electrón más externo (obtenido durante la formación del ion Cl en la primera afinidad electrónica) está más alejado del núcleo a un nivel de energía más alto (por lo tanto, tiene una energía intrínseca más alta y es más fácil de eliminar ya que hay menos fuerzas electrostáticas de atracción entre él y el núcleo cargado positivamente). Esto significa que el ion Cl tiene un radio atómico mayor, ya que el tamaño de la nube de electrones es mayor.
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