¿Por qué en la mayoría de los carbonilos metálicos el metal está generalmente en un estado de baja oxidación?

El enlace M-CO es sinérgico, lo que significa que hay una donación simultánea de electrones del ligando (CO) al metal y viceversa. CO dona el par solitario en C a un orbital d vacío en M (un enlace sigma normal), y M dona electrones de un orbital d lleno / parcialmente lleno al orbital pi * vacío (de la teoría Mobcular Orbital) de CO. Este es el enlace pi-back que se muestra (atrás, porque la dirección de la donación es inversa a la donación convencional de ligando a metal). El enlace pi-back se cita como la razón de las longitudes de enlace alargadas de CO y MC acortadas, y la naturaleza de división de campo de alto cristal del CO (aparece en el extremo izquierdo de la serie espectroquímica)

Ahora considere la situación cuando se carga M (n +). Una vez cargado, el metal ejercerá una mayor fuerza de atracción sobre los electrones restantes, lo que los hará estrechamente unidos al núcleo (recuerde, la energía de ionización aumenta cuando eliminamos el electrón de un catión). Por lo tanto, será más difícil donar un d-electron a CO, lo que significa que la unión inversa no se produce y la fuerza general de la unión se reduce.

es decir, la mejor situación es hacer el metal en un sistema operativo más bajo (mejor caso: neutral) para un enlace M-CO más fuerte. Por lo tanto, casi todos los carbonilos metálicos tienen metal M como M (0), como Ni (CO) 4, Fe (CO) 5, Cr (CO) 6, etc.

De hecho, ¡se conocen ciertos carbonilos en los que M tiene una carga negativa!

(FUENTE: http://nptel.ac.in/courses/10410… [página 6])

  1. [Co (CO) 4] – en el que Co- es isoelectrónico a Ni
  2. [Mn (CO) 5] – en el que Mn- es isoelectrónico a Fe
  3. [V (CO) 6] – en el que V- es isoelectrónico a Cr

¡¡¡Salud!!!

En puntos: –

1. La unión en carbonilos metálicos es de tipo “sinérgico”.

2. dicho enlace es un enlace triple, por lo tanto, mientras se calcula el número de oxidación, los enlaces triples se ignoran …

Por lo tanto, tienen estados de oxidación bajos o nulos …