Buena pregunta.
Primero, la energía * promedio * por grado de libertad es 1 / 2kT. Se puede equiparar a * energía * promedio * por molécula, pero eso tiene algunos supuestos incorporados.
En segundo lugar, tienes toda la razón. La definición de k * T (temperatura) es dE / dS. Pero la aplicabilidad de esta definición es bastante clara a partir de la definición misma. Necesita tener una medida de S y de E (U es promedio * E * para un conjunto). Idealmente, calcularía dS / dE, ya que es una cantidad física más significativa. Esto es proporcional a la temperatura inversa. Aquí, la idea es ver cuánto cambio en las configuraciones accesibles puede tener debido al cambio en la energía de la molécula. Esto está completamente definido de manera significativa para una sola molécula, ya que existe una cantidad de configuraciones * accesibles * para una molécula de manera cuantificable. Aquí está E es la energía NVE (microcanónica) de la capa de fase. Por lo tanto, puede variar eso y ver cómo eso afecta el volumen de fase. Esto permite calcular la temperatura. Espero haber respondido a su pregunta.
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