Un defecto de Schottky es básicamente una forma de condición de vacante en un cristal. Cuando a un cristal le falta un anión y un catión, cada uno en diferentes lugares, eso es un defecto de Schottky. A veces, los sitios adyacentes pueden experimentar vacantes y pueden distorsionar el cristal de manera significativa. Aquí se muestran defectos de Schottky que involucran sitios adyacentes de un cristal, para NaCl y MgCl2, que muestran cuán grandes pueden llegar a ser los agujeros cuando los iones se eliminan de las redes.
Si tuviéramos que eliminar átomos de un compuesto de baja coordinación, interrumpiremos bastante el orden del cristal. Imaginemos una cadena, con sus eslabones de color rojo y azul. La cadena representa un compuesto de baja coordinación, con los enlaces comportándose como cationes y aniones. Si deseamos imponer un defecto de Schottky en la cadena, tenemos que eliminar un par de enlaces azules y rojos, ya sea juntos o en diferentes ubicaciones de la cadena. Encontramos que eliminar los enlaces efectivamente rompe la cadena y obliga a los enlaces de colores idénticos a estar cerca uno del otro, lo que es termodinámicamente desfavorable. Donde solía estar el enlace azul, ahora hay un sitio de enlaces rojos que se repelen entre sí, y la misma situación se encuentra en el sitio del defecto del enlace rojo. Un compuesto de baja coordinación se altera fácilmente por defectos de vacante, pero se adapta bien a la sustitución intersticial (como con los defectos de Frenkel).
Para observar la diferencia entre los defectos de Schottky y Frenkel, encontramos que el defecto de Schottky es bastante perjudicial para los cristales que no tienen muchos átomos o moléculas vecinas como soporte que se hará cargo cuando se eliminen los iones. El defecto de Frenkel es perjudicial para los cristales que no tienen mucho espacio abierto, ya que se necesita un espacio abierto para aceptar un átomo o molécula intersticial.
La razón por la cual los defectos de Schottky funcionan bien en cristales de alta coordinación es que cuando desaparece un ion, los otros iones ayudan a mantener la estructura unida en ausencia del ion original. A los mismos iones les resulta difícil mantener un ión que se ha metido entre estos iones, a través de un espacio abierto. Los cristales de alta coordinación tienden a tener pequeños espacios abiertos entre iones o moléculas, por lo que empujar un ion hacia estos espacios está destinado a doblar mucho la estructura cristalina. Los enlaces iónicos tienden a producir un fuerte soporte para los cristales, por lo que los defectos de Schottky son bien tolerados en tales compuestos. En una de mis respuestas a una pregunta relacionada, utilicé una pila de pelotas de baloncesto como analogía para los defectos de Frenkel. Volvamos a este ejemplo, y usemos la pila de baja densidad, hecha quitando varias bolas de la pila y dejándola reposar. Cuando sacamos dos bolas de esta nueva pila, seguramente la veremos desmoronarse fácilmente, porque no tenía suficientes fuerzas interatómicas para mantenerse unidas. Si intentamos lo mismo con la pila con soporte de imán de neodimio, veríamos que la estructura cambia ligeramente, pero nos mantenemos despiertos. Las fuerzas fuertes toleran los defectos de Schottky, pero las fuerzas débiles, como las fuerzas de van der Waals, se desmoronan como casas de naipes voladas por una ráfaga. Por lo tanto, tener fuerzas fuertes en un cristal asegurará que la estructura se mantenga bastante bien cuando se eliminen dos iones opuestos. Y tener más de las fuerzas fuertes que conectan átomos o moléculas vecinas hará que la estructura sea capaz de sostenerse a sí misma cuando los iones desaparezcan.
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