¿Por qué los valores de entalpía de formación para florides de metales alcalinos se vuelven menos negativos?

La formación de enlaces es generalmente un proceso exotérmico, especialmente la formación de enlaces iónicos que es casi siempre exotérmica. Esto se debe a que no hay una barrera de energía potencial que se pueda superar para que dos iones con carga opuesta se acoplen entre sí ( juego de palabras ).

Ahora volviendo a tu pregunta.

Los fluoruros de metales alcalinos son todos de naturaleza iónica (el carácter covalente disminuye a medida que uno se mueve hacia abajo en el grupo, pero aún así los superiores también son predominantemente iónicos). Esto se debe a la diferencia de electro negatividad entre el metal alcalino (altamente electro positivo) y el fluoruro (E_n = -4.0 en la escala de Paulings). Por lo tanto, la entalpía de formación de fluoruros de metales alcalinos está destinada a ser negativa .

Sin embargo, podemos ir un poco más allá y analizar también la tendencia de este cambio de entalpía.
Como ahora sabes que el personaje covalente disminuye a medida que uno baja del grupo. Esto se debe al aumento en el carácter electropositivo del metal alcalino de Li a Cs. Así, la tendencia a formar enlaces iónicos aumenta a medida que uno se mueve de Li a Cs. Por lo tanto, la consiguiente entalpía de formación también aumenta en el grupo porque se liberará una cantidad igual de energía cuando se rompa el enlace iónico (llamada entalpía de celosía para sólidos iónicos o entalpía de disociación de enlace).