¿Dónde agrega el nucleófilo en la siguiente reacción para que se forme el producto principal?

Los alquinos que son ricos en electones son buenos en las reacciones de adición electrofílica. La reacción mencionada anteriormente es una reacción de adición nucleófila que no se usa ampliamente en síntesis orgánica debido a las duras condiciones de reacción (alta temperatura, reactivo tóxico, etc.).

En los últimos años se han empleado varios metales de transición para facilitar la adición de nucleófilos a los alquinos. Estos han incluido oro, rodio, rutenio y paladio, así como muchos otros. En general, estos reactivos son caros y a menudo tóxicos, aunque pueden formarse productos de adición de Markovnikov y anti -Markovnikov dependiendo del catalizador seleccionado.

En la reacción anterior, el nucleófilo MeO- ataca menos estéricamente a la posición 2 para impedir el anión vinilo. El anión vinilo captura el protón del MeOH para obtener una mezcla de E y Z-alqueno. La adición es anti-Markovnikov en este caso. El producto es

CH3-CH2-CH2-CH = C (OMe) CH3

Sin embargo, si usamos sal Hg (+2), obtenemos el producto de adición Markovnikov.

por ejemplo: H2O es nucleófilo aquí, ataca el átomo de carbono estéricamente impedido.

El nucleófilo debe agregar al carbono 2 en la siguiente ecuación, porque la regla de Markovnikov sugiere que

La regla establece que: “cuando un alqueno asimétrico reacciona con un haluro de hidrógeno para dar un haluro de alquilo, el hidrógeno se agrega al carbono del alqueno que tiene el mayor número de sustituyentes de hidrógeno, y el halógeno al carbono del alqueno con el menor número de sustituyentes de hidrógeno ”

Ahora en el alquino dado en la pregunta, uno de los enlaces pi se disociará heterolíticamente en una carga positiva y negativa (un orbital p vacío y lleno).

La reacción favorecerá la presencia de carga positiva en el carbono 2 porque está más sustituida, por lo que la formación de carbocatión en él puede estabilizarse con bastante facilidad por los 3 átomos de hidrógeno [matemáticos] \ alfa [/ matemáticos] que pueden participar en la hiperconjugación.

Por lo tanto, el nucleófilo, que ataca al núcleo cargado positivamente, se agregará al carbono 2 para formar el producto principal, mientras que en el producto secundario, se agregará al carbono 1.

Gracias 🙂