¿Qué significa realmente la combinación lineal de orbitales atómicos?

Una aproximación

La razón por la cual los cálculos atómicos y moleculares que las personas tienen trabajos es porque la PDE (olvidé cómo se llama, algo no lineal de segundo orden) no es exactamente solucionable.

En cualquier caso de un solo átomo o una molécula, el orbital se puede aproximar diciendo que es una combinación lineal de orbitales de hidrógeno.

Porque el hidrógeno es el único que es exactamente solucionable.

En el caso de las moléculas, antes de la unión, los electrones estaban en sus orbitales atómicos. Al unirse forman orbitales completamente diferentes. No hay forma de saber cómo son los orbitales moleculares. Entonces, comenzamos con una suposición arbitraria e iteramos tanto como pudimos hasta que se cumpla el principio de variación, o que la energía sea la más baja. Pero podría comenzar por algún lado. Intuitivamente podríamos decir que los orbitales moleculares son combinaciones de orbitales atómicos, porque dado el principio de acción mínima, no deberían cambiar mucho durante la unión. La transición de orbitales atómicos a moleculares debe ser del lagarangiano más bajo, por lo que decir que son una combinación de órbitas atómicas es una suposición decente y un punto de partida.

Por supuesto, esos parámetros arbitrarios deben calcularse mediante dicho método. En el pasado, uno solo tiene energía para verificar mediante experimentos: espectroscopía. Ahora tenemos más herramientas, AFM, MFM o cualquier SPM, XRD, TEM y quién sabe qué tienen las personas criogénicas, para verificar experimentalmente la forma de los orbitales también.