¿Por qué el vidrio es químicamente estable? ¿Por qué hay tan pocos materiales que no se pueden manipular o almacenar en vidrio?

Como dijo Daniel Walker, la estabilidad del enlace Si-O es la clave para la estabilidad del vidrio. El único elemento al que al silicio le gusta unirse más que al oxígeno es el flúor, razón por la cual el HF ataca al vidrio.

La clave para la estabilidad de un material es su superficie. Por ejemplo, el hierro es muy fuerte, pero se forman óxidos de hierro (óxido) donde el hierro se encuentra con la atmósfera. El óxido es débil. Se separa fácilmente, dejando que la nueva superficie de hierro se oxide, luego se rompa, etc.

Si rompe el vidrio para exponer una superficie fresca, obtendrá átomos de silicio y átomos de oxígeno expuestos. El oxígeno del aire se une rápidamente a los átomos de silicio expuestos. Incluso si el nitrógeno o el hidrógeno o el carbono formaran un enlace con un átomo de silicio expuesto, eventualmente sería atacado y reemplazado por oxígeno. Entonces, en un tiempo, tienes una superficie de átomos de oxígeno que están unidos a silicios que están unidos de nuevo a la mayor parte del vidrio. Estos átomos de oxígeno expuestos tienen electrones no apareados (“enlaces colgantes”) y pueden unirse a hidrógeno, carbono, nitrógeno e iones más complejos. Pero estas interacciones entre los oxígenos de la superficie y la atmósfera no debilitan ni rompen los enlaces Si-O que llegan al vidrio. Por lo tanto, no hay proceso que coma el vidrio, la forma en que la formación y la eliminación del óxido se convierten en hierro.

Precaución: lo anterior es la explicación general de la estabilidad del vidrio, pero es una simplificación excesiva. El vidrio (a diferencia de la sílice, el cuarzo y algunos otros minerales puros de SiO2) contiene otros cationes, como calcio, sodio, boro, … Las soluciones básicas grabarán lentamente el vidrio. Cuando tomé la química de la escuela secundaria, fue más difícil sacar los tapones de vidrio de las botellas de vidrio que contenían bases, como NaOH, porque las bases endurecieron las superficies de vidrio, por lo que su fricción aumentó. (Tomé la química de la escuela secundaria en el último milenio).

Los compuestos extremadamente estables son aquellos formados entre sustancias extremadamente reactivas entre sí. Es decir, el silicio quiere formar enlaces con el oxígeno más de lo que quiere formar enlaces con casi cualquier otra cosa. El enlace formado está en un estado de muy baja energía.

Linus Pauling, entre otros, demostró que este vínculo tiene un carácter covalente extremadamente alto. El enlace simple de oxígeno de silicio es más de un 10% más corto que los diámetros mutuos de los átomos de silicio y oxígeno solos, por lo tanto, existe una superposición entre ellos en lugar de que existan como iones discretos. Sin embargo, el silicio no puede formar dobles enlaces con el oxígeno, de la misma manera que puede hacerlo el vecino del Grupo 4, el carbono. Por lo tanto, se organiza en una macromolécula gigante, en la que los átomos de silicio se mantienen unidos al unir los átomos de oxígeno en una red de fuertes enlaces simples.

Esta disposición da como resultado un material con un alto punto de fusión y una cohesión muy fuerte. Incluso cuando un dióxido de silicio líquido tiende a formar cadenas polimerizadas de silicio-oxígeno-silicio, en lugar de moléculas discretas, lo que explica la viscosidad del vidrio fundido. Además, el gran tamaño del átomo de silicio, combinado con los puentes flexibles en forma de V entre ellos formados por los átomos de oxígeno (el ángulo de enlace Si-O-Si puede ir de cualquier cosa entre 100 y 170 grados, con muy poca variación en el enlace energía), permite una variedad de estructuras macromoleculares, por lo que otros elementos (sodio, plomo, etc. ) pueden mezclarse sin comprometer la estabilidad esencial de la relación silicio-oxígeno. Esto da como resultado varios tipos de vidrio con propiedades especiales.

De hecho, el único elemento con el que el silicio generalmente está más dispuesto a unirse es el contenido en casi todos los materiales que atacarán fácilmente al vidrio: el flúor.

Como otros han señalado, los fuertes enlaces entre el silicio y el oxígeno tienen mucho que ver con eso. Pero si estamos hablando del ubicuo vidrio de cal sodada que se usa en muchas aplicaciones no críticas, es una historia más complicada e interesante.

Básicamente, el refresco (carbonato de sodio) está allí en la receta simplemente para bajar el punto de fusión. Es un poco como el arrabio, que es una aleación de hierro realmente horrible con un contenido de carbono muy alto que lo hace quebradizo. Ni siquiera se molestaría con eso, excepto que el carbono golpea a unos cientos de grados del punto de fusión, lo cual es realmente un gran problema si desea hacer hierro fundido.

Del mismo modo, la temperatura de transición vítrea de SiO2 puro (cuarzo fundido) es prácticamente alta para la mayoría de los propósitos (1200 ° C), y el vidrio de soda-cal es aproximadamente la mitad. Pero el vidrio con solo refresco es realmente malo porque es fácilmente atacado por el agua, por lo que se agrega cal (óxido de calcio o hidróxido) para que sea impermeable nuevamente.

La respuesta más fácil es que la sílice, o dióxido de silicio, es la forma natural de silicio en nuestro medio ambiente terrestre, ya que ha sido “reducida” por el contacto natural con el oxígeno para formar minerales de sílice como el cuarzo, que luego son degradados por procesos ambientales como la erosión y ciclo de congelación-descongelación para producir arena. Parte de esta arena fue pisoteada, prácticamente sin cambios, por las primeras criaturas que salieron de los océanos y caminaron por tierra. Para convertirlo en vidrio, todo lo que realmente hacemos a la sílice es cambiar su forma física fundiéndola y volviéndola a formar.

Sin embargo, eso realmente no explica “por qué” el dióxido de silicio y otros óxidos son tan estables. Para entender eso, debes entender un poco sobre el oxígeno mismo. El oxígeno es un elemento relativamente liviano (solo en la segunda fila de la tabla periódica después del hidrógeno y el helio), y solo le faltan 2 electrones para llenar su “capa de valencia” (en la tercera columna de la derecha). Sin entrar en tres semestres de química introductoria de secundaria y universidad, esta ubicación en la tabla periódica indica que el oxígeno tiene una alta afinidad por los electrones; está en su forma más estable cuando ha adquirido dos electrones adicionales, ya sea robándolos o compartiéndolos con otro átomo, para llenar su capa de valencia. Debido a que es tan liviano, los electrones de valencia están relativamente cerca del núcleo del átomo y, por lo tanto, están más unidos a él.

El oxígeno, por lo tanto, es altamente “electronegativo”; reaccionará, con bastante entusiasmo, con casi cualquier cosa que sea menos electronegativa que sí misma y, por lo tanto, más dispuesta a abandonar un electrón. Este proceso de robar o compartir electrones en una reacción química se llama “oxidación-reducción” o “redox”; la mitad de “oxidación”, que describe la pérdida de electrones de un elemento a otro elemento con una mayor afinidad (que se “reduce” al obtener el electrón), tiene ese nombre porque hasta que el flúor se aisló e identificó como un elemento en el medio 1800, el oxígeno tenía la mayor afinidad por los electrones de cualquier sustancia conocida por el hombre, y también lo era el “oxidante” más fuerte. Sigue siendo un respetable # 2 detrás del flúor.

Una vez que un elemento menos electronegativo reacciona con oxígeno, la molécula resultante tiende a ser muy estable; Se requiere una gran cantidad de energía para que el oxígeno libere los electrones que está compartiendo y, en su lugar, se una con otra cosa al tomar sus electrones. La única forma en que esto suele ocurrir es cuando se le da al oxígeno algo aún menos electronegativo para compartir, junto con suficiente calor para romper los enlaces existentes. Algunas de las sustancias químicamente más inertes del planeta son los óxidos, especialmente los óxidos de metales y “metaloides” que ocupan el centro relativo tanto de la tabla periódica como del espectro de electronegatividad. La “reacción termita” entre el óxido y el aluminio finamente en polvo es un ejemplo; El óxido libera el oxígeno, volviendo al hierro elemental, y el oxígeno forma un enlace aún más estable con el aluminio. Sin embargo, esta reacción requiere romper un enlace ya muy estable; normalmente se necesita un fusible de alambre de magnesio, que se quema a 2000 grados Fahrenheit (otra reacción de oxidación con un producto estable), para iniciar la reacción.

Ahora, el silicio está muy cerca de ser un metal; Es solo una columna a la derecha del aluminio, y una fila sobre el germanio, ambos considerados “metales sin transición”. También está en la misma columna que el carbono, y al igual que el carbono, su caparazón de valencia está exactamente medio lleno, por lo que busca llenar su capa compartiendo. Es un partido hecho en el cielo; cada uno de los dos átomos de oxígeno comparte dos electrones con el silicio y los mantiene relativamente cerca de su propio núcleo; sin embargo, a diferencia de otros elementos “electropositivos” en el extremo izquierdo de la tabla periódica que buscan deshacerse de uno o dos electrones por completo, el silicio todavía está muy interesado en mantener una capa de valencia completa, por lo que los orbitales que contienen los electrones compartidos se superponen significativamente con los del oxígeno, creando un doble enlace altamente estable entre el silicio y cada oxígeno.

El dióxido de silicio es un ejemplo de un compuesto “completamente oxidado”; agregar más oxígeno no hace nada porque el silicio está completamente “saturado” a nivel molecular y no tiene más electrones para compartir. Por lo tanto, no se “quemará” incluso en oxígeno puro (la combustión es una forma de reacción redox), y al igual que su dióxido de carbono relativo, a menudo se usa para sofocar incendios al desplazar el oxígeno. Debido a que los enlaces son tan fuertes, casi nada puede romper la molécula.

… Casi nada. Mencioné flúor, y que era aún más reactivo que el oxígeno. Los compuestos de flúor, especialmente los compuestos donde el flúor se une al hidrógeno, formando un ácido u otro “halógeno” como el bromo o un “calcógeno” como el oxígeno, son la clase más grande de compuestos que pueden reemplazar fácilmente el oxígeno en enlaces químicos, simplemente irrumpiendo y robando el electrón del enlace directamente. El ácido fluorhídrico (HF) se grabará y eventualmente se comerá a través de un recipiente de vidrio. El trifluoruro de cloro, que combina el flúor reactivo con el elemento electronegativo n. ° 3, el cloro, literalmente incendiará la arena (y eso sin mencionar lo que hace a los compuestos orgánicos como la carne humana). Un homólogo, el trifluoruro de bromo, es solo un poco más fácil de manejar. La reactividad del flúor es una de las razones por las que fue tan difícil de aislar, y la razón por la que tantos científicos fueron envenenados o explotaron al intentar hacerlo.