Esto tiene múltiples aspectos.
Comenzaré con las emisiones.
Las emisiones ópticas atómicas son muy diferentes de las emisiones ópticas moleculares . La razón es que las emisiones ópticas son una función de las transiciones orbitales de electrones. En las moléculas, hay más que solo los orbitales atómicos , también hay orbitales moleculares . 
Fuente de la imagen: resonancia y carga formal
El siguiente es la absorción. Resulta que las longitudes de onda emitidas por un átomo o molécula excitados eléctricamente están bastante cerca de las longitudes de onda absorbidas por átomos / moléculas iluminadas por luz blanca. 
Fuente de la imagen: física cuántica
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Lo que ve se basa en qué luz ilumina la muestra, qué absorbe, qué emite y qué dispersa.
No puedo encontrar un espectro visible para la absorción y emisión de ozono, así que no puedo mostrar exactamente qué cosas están haciendo que el ozono parezca azul, pero espero que esto sea suficiente para darle una perspectiva.
