La configuración electrónica de [math] \ text {P} [/ math] es [math] \ text {1s} ^ \ text {2} \ text {2s} ^ \ text {2} \ text {2p} ^ \ text {6} \ text {3s} ^ \ text {2} \ text {3p} ^ \ text {3} [/ math]
[math] \ text {P} [/ math] tiene una subshell 3d vacante. Entonces, cuando los átomos [math] \ text {Cl} [/ math] se unen al átomo [math] \ text {P} [/ math], uno de los electrones emparejados en [math] \ text {3s} [ / math] de [math] \ text {P} [/ math] entusiasmarse con [math] \ text {3d} [/ math]
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Después de esto, el átomo [math] \ text {P} [/ math] se someterá a la hibridación [math] \ text {sp} ^ \ text {3} \ text {d} [/ math] y tendrá 5 electrones no apareados en su caparazón de valencia. Entonces [math] \ text {P} [/ math] podrá formar 5 enlaces con 5 átomos [math] \ text {Cl} [/ math] cada uno. Entonces [math] \ text {PCl} _ \ text {5} [/ math] existe.
Por otro lado, [math] \ text {N} [/ math] no tiene d orbital vacante y, por lo tanto, no puede promover los electrones emparejados en [math] \ text {3s} [/ math]. Entonces, el número máximo de electrones no apareados que [math] \ text {N} [/ math] puede tener en su capa de valencia es 3 (los electrones en la subcapa [math] \ text {2p} [/ math]). Entonces [math] \ text {NCl} _ \ text {5} [/ math] no existe pero [math] \ text {NCl} _ \ text {3} [/ math] sí existe.