Si solo está examinando una sola reacción, la respuesta es no. Dado que el factor pre-exponencial de la ecuación de Arrhenius siempre es positivo (de lo contrario, potencialmente tendría una constante de velocidad de 0, lo que significa que la reacción nunca ocurre), la constante de velocidad nunca es negativa.
[matemáticas] k = Ae ^ {\ frac {E_ {a}} {RT}} [/ matemáticas]
Tenga en cuenta que el exponencial, e ^ x, tiene un rango solo definido sobre los números reales no negativos (y se acerca a cero cuando x se acerca al infinito negativo). Esto significa que la única forma posible en que la constante de velocidad podría ser negativa es si el factor pre-exponencial, A, es negativo. No hay casos experimentales que yo sepa de donde A es negativo, y un A negativo simplemente no tiene sentido. Una A de 0 ni siquiera tiene sentido, ya que nunca sabrías que la reacción existe, porque nunca ocurriría, a pesar de cambiar la temperatura.
Sin embargo, existe una convención vigente, especialmente en la comunidad bioquímica, para denotar la reacción inversa de una constante de velocidad de equilibrio como negativa de la constante de velocidad de reacción directa. Esto pretende ser explicativo, para proporcionarle una orientación con respecto a la reacción de equilibrio. Incluso puede calcular equilibrios confiando en esta convención. Pero si examina solo la reacción inversa, está cambiando su marco de referencia, por lo que la constante de velocidad necesariamente se volverá positiva.
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Si examinara las reacciones directas e inversas como si la reacción inversa fuera la reacción directa, y viceversa, la reacción directa tendría una velocidad constante constante. Como sabes que dos cosas que se contradicen no pueden coincidir, debe haber una explicación. La explicación es que está cambiando los marcos de referencia, por lo tanto, sus observaciones cambian de manera correspondiente. Si no combina las dos reacciones, y simplemente examina cada una en su marco de referencia respectivo, ambas tendrán una constante de velocidad positiva, y esto tiene sentido cinéticamente.
